仪器分析课后习题答案.docx
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仪器分析课后习题答案
第十二章
【12.5】如果要用电解的方法从含1。
00×10-2mol/L Ag+,2.00mol/LCu2+的溶液中,使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu2+完全分离。
铂阴极的电位应控制在什么数值上?
(VS.SCE,不考虑超电位)
【解】先算Cu的起始析出电位:
Ag的起始析出电位:
∵Ag的析出电位比Cu的析出电位正 ∴Ag应当先析出
当 时,可视为全部析出
铂阴极的电位应控制在0。
203V上,才能够完全把Cu2+和Ag+分离
【12.6】
(5)若电解液体积为100mL,电流维持在0.500A.问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到0。
01mol/L?
【解】
(1)阳极:
4OH—﹣4e-→2H2O+O2 Eaθ=1.23V
阴极:
Pb2++2e— → Pb Ecθ=﹣0。
126V
Ea=1。
23+(0.0592/4)×4×lg10﹣5=0。
934V
Ec=﹣0.126+(0。
0592/2)×lg0。
2=﹣0.147V
E=Ec﹣Ea=﹣1。
081V
(2)IR=0.5×0。
8=0。
4V
(3)U=Ea+ηa﹣(Ec+ηc)+iR=2.25V
(4)阴极电位变为:
﹣0。
1852
同理:
U=0.934+0。
1852+0。
77+0。
4=2。
29V
(5)t=Q/I=nzF/I=(0.200—0.01)×0.1×2×96487/0.500=7。
33×103S
【12。
7】
【12。
8】用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量,溶解0。
0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中,以电解产生的OH—进行滴定,用酚酞作指示剂,通过0.0427A的恒定电流,经6min42s到达终点,试计算此有机酸的摩尔质量。
【解】m=(M/Fn)×it
t=402s;i=0.0427;m=0。
0231g;F=96485;n=1
解得M=129。
8g/mol
第十三章
【13.9】在0.10mol/LKCl溶液中,Pb2+离子的浓度为2。
0x10—3mol/L,极谱分析得到Pb2+的扩散电流为20μA,所用毛细管的m2/3·t1/6为2。
50mg2/3·s1/6。
极谱分析的电极反应为Pb2+ +2e→Pb。
计算Pb2+离子在此溶液中的扩散系数。
【解】id=607·z·D1/2m2/3t1/6C
代入数据(注意单位)D=1.08×10﹣5cm2·s—1
【13.10】6。
在稀的水溶液中氧的扩散系数为2.610-5cm2/s。
一个0.01mol·L-1KNO3溶液中氧的浓度为2。
510—4mol·L—1。
在Ede=—1.50V(vs SCE)处所得扩散电流为5。
8μA,m及τ依次为1.85mg/s及4。
09s,问在此条件下氧还原成什么状态?
【解】
还原成H2O
【13。
11】
【13。
12】
【13。
13】
【解】
【13.14】
第十五章
【15。
6】
【15.10】
【15。
11】
【15.12】
【15。
13】
【15。
14】
第十六章
【16.10】
【解】
【16.16】