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仪器分析课后习题答案

第十二章

【12.5】如果要用电解的方法从含1。

00×10-2mol/L Ag+,2.00mol/LCu2+的溶液中,使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu2+完全分离。

铂阴极的电位应控制在什么数值上?

(VS.SCE,不考虑超电位)

【解】先算Cu的起始析出电位:

Ag的起始析出电位:

∵Ag的析出电位比Cu的析出电位正 ∴Ag应当先析出

当     时,可视为全部析出

 

铂阴极的电位应控制在0。

203V上,才能够完全把Cu2+和Ag+分离

 

【12.6】

    (5)若电解液体积为100mL,电流维持在0.500A.问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到0。

01mol/L?

【解】

(1)阳极:

4OH—﹣4e-→2H2O+O2 Eaθ=1.23V

 阴极:

Pb2++2e— → Pb      Ecθ=﹣0。

126V

Ea=1。

23+(0.0592/4)×4×lg10﹣5=0。

934V

Ec=﹣0.126+(0。

0592/2)×lg0。

2=﹣0.147V

E=Ec﹣Ea=﹣1。

081V

(2)IR=0.5×0。

8=0。

4V

(3)U=Ea+ηa﹣(Ec+ηc)+iR=2.25V

(4)阴极电位变为:

﹣0。

1852

 同理:

U=0.934+0。

1852+0。

77+0。

4=2。

29V

(5)t=Q/I=nzF/I=(0.200—0.01)×0.1×2×96487/0.500=7。

33×103S

 

【12。

7】

 

 

【12。

8】用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量,溶解0。

0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中,以电解产生的OH—进行滴定,用酚酞作指示剂,通过0.0427A的恒定电流,经6min42s到达终点,试计算此有机酸的摩尔质量。

【解】m=(M/Fn)×it

  t=402s;i=0.0427;m=0。

0231g;F=96485;n=1

解得M=129。

8g/mol

 

第十三章

【13.9】在0.10mol/LKCl溶液中,Pb2+离子的浓度为2。

0x10—3mol/L,极谱分析得到Pb2+的扩散电流为20μA,所用毛细管的m2/3·t1/6为2。

50mg2/3·s1/6。

极谱分析的电极反应为Pb2+ +2e→Pb。

计算Pb2+离子在此溶液中的扩散系数。

【解】id=607·z·D1/2m2/3t1/6C

代入数据(注意单位)D=1.08×10﹣5cm2·s—1 

 

【13.10】6。

在稀的水溶液中氧的扩散系数为2.610-5cm2/s。

一个0.01mol·L-1KNO3溶液中氧的浓度为2。

510—4mol·L—1。

在Ede=—1.50V(vs SCE)处所得扩散电流为5。

8μA,m及τ依次为1.85mg/s及4。

09s,问在此条件下氧还原成什么状态?

【解】

还原成H2O

【13。

11】

【13。

12】

 

【13。

13】

【解】

 

【13.14】

 

第十五章

【15。

6】

 

【15.10】

 

【15。

11】

 

【15.12】

【15。

13】

 

【15。

14】

 

 

第十六章

【16.10】

【解】

 

【16.16】

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