B
向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液，溶液呈红色
溶液中一定含有Fe2＋
C
向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯，振荡、静置，溶液上层呈橙红色
Br－还原性强于Cl－
D
加热盛有NH4Cl固体的试管，试管底部固体消失，试管口有晶体凝结
NH4Cl固体可以升华
解析 A项，出现黄色沉淀说明AgCl沉淀转化为AgI沉淀，故Ksp（AgCl）>Ksp（AgI），错误；B项，原溶液中可能含有Fe3＋或Fe2＋或Fe3＋、Fe2＋，错误；C项，溶液上层呈橙红色，说明发生了反应Cl2＋2NaBr===Br2＋2NaCl，则Br－还原性强于Cl－，正确；D项，加热时NH4Cl在试管底部分解生成NH3和HCl，在试管口NH3与HCl又重新生成NH4Cl，这不是升华而是发生了两个化学反应，错误。
答案 C
2．（2014·大纲全国卷，13，6分）已知：
将Cl2通入适量KOH溶液，产物中可能有KCl、KClO、KClO3，且
的值与温度高低有关。
当n（KOH）＝amol，下列有关说法错误的是（ ）
A．若某温度下，反应后
＝11，则溶液中
＝
B．参加反应的氯气的物质的量等于
amol
C．改变温度，反应中转移电子的物质的量ne的范围：
amol≤ne≤
amol
D．改变温度，产物中KClO3的最大理论产量为
amol
解析 A项，可设溶液为1L，n（Cl－）＝11mol，n（ClO－）＝1mol，则反应中n（得电子）＝11mol，生成1molClO－时只失电子1mol，故应生成2molClO
（失电子10mol），即
＝
，A正确。
由KCl、KClO、KClO3中n（Cl）＝n（K）＝n（KOH）＝amol可推知n（Cl2）＝
mol，B正确。
Cl2通入KOH溶液中，可发生
，当n（KOH）＝amol时，转移电子的物质的量范围：
amol（只发生反应①）≤ne≤
amol（只发生反应②），C正确。
若只发生反应②，KClO3可达最大理论产量
mol，D错误。
答案 D
3．（2013·上海化学，16，3分）已知氧化性Br2＞Fe3＋。
FeBr2溶液中通入一定量的Cl2，发生反应的离子方程式为：
aFe2＋＋bBr－＋cCl2―→dFe3＋＋eBr2＋fCl－
下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应，其中不符合反应实际的是（ ）
A．2 4 3 2 2 6B．0 2 1 0 1 2
C．2 0 1 2 0 2D．2 2 2 2 1 4
解析 本题考查氧化还原反应中的先后规律。
根据题中的氧化性顺序可知还原性Fe2＋＞Br－，故溶液中通入Cl2后先将Fe2＋氧化，再将Br－氧化。
A项是通入过量氯气时反应的化学方程式的化学计量数组合，正确；根据还原性Fe2＋＞Br－可知B错；C项是通入少量氯气时反应的化学方程式的化学计量数组合，正确；D项是通入的氯气的物质的量与FeBr2物质的量相等时反应的化学方程式的化学计量数组合，正确。
答案 B
4．（2013·浙江理综，26，15分）氢能源是一种重要的清洁能源。
现有两种可产生H2的化合物甲和乙。
将6.00g甲加热至完全分解，只得到一种短周期元素的金属单质和6.72L的H2（已折算成标准状况）。
甲与水反应也能放出H2，同时还产生一种白色沉淀物，该白色沉淀可溶于NaOH溶液。
化合物乙在催化剂存在下可分解得到H2和另一种单质气体丙，丙在标准状况下的密度为1.25g·L－1。
请回答下列问题：
（1）甲的化学式是________；乙的电子式是________。
（2）甲与水反应的化学方程式是_______________________________________。
（3）气体丙与金属镁反应的产物是______（用化学式表示）。
（4）乙在加热条件下与CuO反应可生成Cu和气体丙，写出该反应的化学方程式_______________________________________________________________。
有人提出产物Cu中可能还混有Cu2O，请设计实验方案验证之_________________________________________________________________
_________________________________________________________________。
（已知：
Cu2O＋2H＋===Cu＋Cu2＋＋H2O）
（5）甲与乙之间________（填“可能”或“不可能”）发生反应产生H2，判断理由是_____________________________________________________________。
解析
（1）6.00g甲加热至完全分解，只得到一种短周期元素的金属单质和6.72LH2（即0.3mol），说明甲为金属氢化物。
甲与水反应生成的白色沉淀物可溶于NaOH溶液，则该沉淀物为Al（OH）3，结合甲分解过程中的质量变化，可推知甲为AlH3。
单质气体丙在标准状况下的密度为1.25g·L－1，则M（丙）＝1.25g·L－1×22.4L·mol－1＝28g·mol－1，则丙为N2，乙为NH3。
（2）AlH3与水反应生成Al（OH）3和H2，反应的化学方程式为AlH3＋3H2O===Al（OH）3＋3H2↑。
（3）N2与金属Mg在点燃条件下发生反应，生成Mg3N2。
（4）NH3具有还原性，与CuO在加热条件下发生反应，生成Cu、N2和H2O，反应方程式为2NH3＋3CuO
3Cu＋N2＋3H2O。
由于Cu2O在酸性溶液中可发生自身氧化还原反应，生成Cu2＋和Cu，Cu与非氧化性酸不发生反应，所以可取少量产物，向其中滴加稀盐酸或稀H2SO4，若得到蓝色溶液，则证明含有Cu2O，反之则不含Cu2O。
答案
（1）AlH3
（2）AlH3＋3H2O===Al（OH）3＋3H2↑
（3）Mg3N2
（4）2NH3＋3CuO
3Cu＋N2＋3H2O 取样后加稀H2SO4，如果溶液变蓝，说明产物中含有Cu2O，反之则无Cu2O
（5）可能 AlH3中氢的化合价为－1价，NH3中氢的化合价为＋1价，因而有可能发生氧化还原反应生成氢气
5．（2012·上海化学，五，8分）二氧化硒（SeO2）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。
完成下列填空：
（1）Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1∶1，写出Se和浓HNO3的反应方程式____________________________。
（2）已知：
Se＋2H2SO4（浓）―→2SO2↑＋SeO2＋2H2O
2SO2＋SeO2＋2H2O―→Se＋2SO
＋4H＋
SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的顺序是________。
（3）回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定：
①SeO2＋KI＋HNO3―→Se＋I2＋KNO3＋H2O
②I2＋2Na2S2O3―→Na2S4O6＋2NaI
配平方程式①，标出电子转移的方向和数目。
（4）实验中，准确称量SeO2样品0.1500g，消耗了0.2000mol·L－1的Na2S2O3溶液25.00mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为________。
解析 利用题中信息可知Se与浓HNO3反应，Se被氧化为＋4价的SeO2，HNO3被还原为NO与NO2，利用电子守恒和限定条件（生成NO与NO2的物质的量之比为1∶1，即二者计量数比为1∶1）可得方程式。
根据氧化还原反应的强弱规律：
物质的氧化性：
氧化剂＞氧化产物，结合题中方程式可知氧化性：
H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2。
在反应①中I－失电子，转移给SeO2，＋4价Se得到电子被还原为单质Se。
利用前面配平的化学方程式可得关系式：
SeO2～2I2～4Na2S2O3，故样品中SeO2的质量分数为：
[111g·mol－1×（0.2000mol·L－1×0.025L）×
]/0.1500g＝0.925。
答案
（1）Se＋2HNO3（浓）―→SeO2＋NO↑＋NO2↑＋H2O
（2）H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2
（3）
（4）0.925
考点三 氧化还原反应方程式的配平及相关计算
1．（2015·海南化学，6，2分）已知在碱性溶液中可发生如下反应：
2R（OH）3＋3ClO－＋4OH－===2RO
＋3Cl－＋5H2O，则RO
中R的化合价是（ ）
A．＋3B．＋4
C．＋5D．＋6
解析 根据反应前后电荷守恒，可得n＝2，则RO
中R的化合价为＋6价，即选D。
答案 D
2．（2014·上海化学，16，4分）含有砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应，生成的砷化氢（AsH3）在热玻璃管中完全分解成单质砷和氢气。
若砷的质量为1.50mg，则（ ）
A．被氧化的砒霜为1.98mg
B．分解产生的氢气为0.672mL
C．和砒霜反应的锌为3.90mg
D．转移的电子总数为6×10－5NA
解析 本题考查氧化还原反应。
砒霜（As2O3）的试样和锌、盐酸混合反应的方程式为As2O3＋6Zn＋12HCl―→2AsH3＋6ZnCl2＋3H2O。
根据砷的相对原子质量为75，若砷的质量为1.50mg，物质的量为0.02mmol，被还原的砒霜为0.02mmol÷2×198g·mol－1＝1.98mg，和砒霜反应的锌为3.90mg。
2AsH3
2As＋3H2分解产生的氢气标准状态下为0.03mmol×22.4L·mol－1＝0.672mL；转移的电子总数为0.18×10－3NA。
答案 C
3．（2013·上海化学，18，4分）汽车剧烈碰撞时，安全气囊中发生反应10NaN3＋2KNO3―→K2O＋5Na2O＋16N2↑。
若氧化产物比还原产物多1.75mol，则下列判断正确的是（双选）（ ）
A．生成42.0LN2（标准状况）
B．有0.250molKNO3被氧化
C．转移电子的物质的量为1.25mol
D．被氧化的N原子的物质的量为3.75mol
解析 由化学方程式可知16molN2中，有15molN2是氧化产物、1molN2是还原产物，所以有10molNaN3参加反应，氧化产物比还原产物多14mol，若氧化产物比还原产物多1.75mol，则有1.25molNaN3被氧化、0.25molKNO3被还原，生成2molN2，转移1.25mol电子，被氧化的N原子的物质的量为1.25mol×3＝3.75mol。
答案 CD
4．（2012·海南化学，6，2分）将0.195g锌粉加入到20.0mL的0.100mol·L－1MO
溶液中，恰好完全反应，则还原产物可能是（ ）
A．MB．M2＋C．M3＋D．MO2＋
解析 根据氧化还原反应中得失电子守恒规律，设反应后X元素的化合价为x，参加反应的MO
的物质的量为0.002mol，参加反应的锌的物质的量为0.003mol，故存在：
（5－x）×0.002＝0.003×2，解得x＝2，故选B。
答案 B
5．（2015·浙江理综，27，18分）Ⅰ.（6分）请回答：
（1）H2O2的电子式________。
（2）镁燃烧不能用CO2灭火，用化学方程式表示其理由____________________
_________________________________________________________________。
（3）在AgCl沉淀中加入KBr溶液，白色沉淀转化为淡黄色沉淀，写出反应的离子方程式_______________________________________________________。
（4）完成以下氧化还原反应的离子方程式：
（ ）MnO
＋（ ）C2O
＋________===（ ）Mn2＋＋（ ）CO2↑＋________
Ⅱ.（12分）化合物甲和NaAlH4都是重要的还原剂。
一定条件下金属钠和H2反应生成甲。
甲与水反应可产生H2，甲与AlCl3反应可得到NaAlH4。
将4.80g甲加热至完全分解，得到金属钠和2.24L（已折算成标准状况）的H2。
请推测并回答：
（1）甲的化学式________。
（2）甲与AlCl3反应得到NaAlH4的化学方程式_________________________________________________________________
_________________________________________________________________。
（3）NaAlH4与水发生氧化还原反应的化学方程式________________________
_________________________________________________________________。
（4）甲在无水条件下可作为某些钢铁制品的脱锈剂（铁锈的成分表示为Fe2O3），脱锈过程发生反应的化学方程式_____________________________________。
（5）某同学认为：
用惰性气体赶尽反应体系中的空气，将铁和盐酸反应后的气体经浓硫酸干燥，再与金属钠反应，得到的固体物质即为纯净的甲；取该固体物质与水反应，若能产生H2，即可证明得到的甲一定是纯净的。
判断该同学设想的制备和验纯方法的合理性并说明理由_________________
_________________________________________________________________。
解析 Ⅰ.
（1）H2O2的电子式为
（2）镁能在CO2中燃烧，
其化学方程式为2Mg＋CO2
2MgO＋C；（3）由于AgBr的溶度积比AgCl更小，故在AgCl沉淀中加入KBr溶液，白色沉淀AgCl转化为淡黄色沉淀AgBr，其反应的离子方程式为：
AgCl（s）＋Br－（aq）===AgBr（s）＋Cl－（aq）。
（4）C2O
在酸化的高锰酸钾溶液中被氧化，其离子方程式为2MnO
＋5C2O
＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。
Ⅱ.由4.80g甲加热至完全分解，得到金属钠和2.24L（已折算成标准状况）的H2，可推断金属钠和H2反应生成的甲为NaH，NaH与水反应生成NaOH和H2，NaH与AlCl3反应可得到NaAlH4。
（1）甲的化学式为NaH；
（2）由于反应物为NaH与AlCl3，得到产物有NaAlH4，故推知另一产物为NaCl，其化学方程式为4NaH＋AlCl3===NaAlH4＋3NaCl。
（3）NaAlH4中的氢显－1价，水中的氢显＋1价，NaAlH4与水发生氧化还原反应的过程中生成氢气，另一产物为NaAlO2，其化学方程式为NaAlH4＋2H2O===NaAlO2＋4H2↑。
（4）根据题意NaH在无水条件下能与Fe2O3反应，结合反应物的性质可推知反应产物为Fe和NaOH，从而得出其化学方程式为3NaH＋Fe2O3===2Fe＋3NaOH。
（5）制备过程中，由于盐酸易挥发，产生的氢气中会有氯化氢，易和钠反应生成NaCl；如在制取NaH的反应中钠过量，则产物中混有钠，钠与水反应也会有氢气产生，同时验纯时也没有考虑到混入的NaCl。
答案 Ⅰ.
（1）
（2）2Mg＋CO2
2MgO＋C
（3）AgCl（s）＋Br－（aq）===AgBr（s）＋Cl－（aq）
（4）2MnO
＋5C2O
＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O
Ⅱ.
（1）NaH
（2）4NaH＋AlCl3===NaAlH4＋3NaCl
（3）NaAlH4＋2H2O===NaAlO2＋4H2↑
（4）3NaH＋Fe2O3===2Fe＋3NaOH
（5）制备过程不合理，因为盐酸易挥发，H2中混有HCl，导致产物中有NaCl
验纯方法不合理，如果有Na残留，Na与水反应也产生H2；没有考虑混入的NaCl
6．（2015·安徽理综，27，14分）硼氢化钠（NaBH4）在化工等领域具有重要的应用价值，某研究小组采用偏硼酸钠NaBO2为主要原料制备NaBH4，其流程如下：
已知：
NaBH4常温下能与水反应，可溶于异丙胺（沸点：
33℃）。
（1）在第①步反应加料之前，需要将反应器加热至100℃以上并通入氩气，该操作的目的是_____________________________________________________，
原料中的金属钠通常保存在________中，实验室取用少量金属钠需要用到的实验用品有________，________，玻璃片和小刀等。
（2）请配平第①步反应的化学方程式：
□NaBO2＋□SiO2＋□Na＋□H2===□NaBH4＋□Na2SiO3
（3）第②步分离采用的方法是________；第③步分离NaBH4并回收溶剂，采用的方法是________。
（4）NaBH4（s）与水（l）反应生成NaBO2（s）和氢气（g），在25℃、101kPa下，已知每消耗3.8克NaBH4（s）放热21.6kJ，该反应的热化学方程式是_________________________________________________________________
_________________________________________________________
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