第十章生物碱.docx
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第十章生物碱
生物碱不具有的特点是
A.分子中含N原子B.N原子多在环内C.具有碱性
D.分子中多有苯环E.显著而特殊的生物活性
D
此生物碱结构属于
A.吲哚类B.吡啶类C.喹啉类
D.萜类E.莨菪烷类
E
此生物碱结构属于
A.吲哚类B.异喹啉类C.吡啶类
D.甾体类E.大环类
B
生物碱在植物体中往往与____性成分结合成____状态存在。
酸盐
多数生物碱
A.以结晶形固体、非晶形粉末或液体状态存在
B.具挥发性
C.无色
D.其旋光性不受溶剂、pH等因素的影响
E.生理活性与旋光性有关
ACE
在植物体内，生物碱
A.不能以游离状态存在
B.多与共存的有机酸结合成生物碱盐
C.往往在植物的某种器官含量较高
D.可与无机酸成盐
E.多以酯或苷的形式存在
BCD
在常温下呈液体的生物碱是
A.槟榔碱B.麻黄碱C.苦参碱
D.乌头碱E.莨菪碱
A
具有挥发性的生物碱是
A.吗啡碱B.小檗碱C.苦参碱
D.麻黄碱E.乌头碱
D
具有升华性的生物碱是
A.烟碱B.咖啡因C.小檗胺
D.益母草碱E.氧化苦参碱
B
生物碱的味多为
A.咸B.辣C.苦
D.甜E.酸
C
生物碱类对水的溶解性因成盐的酸不同而异，一般来说其水溶性：
A.无机酸盐和有机酸盐差不多B.无机酸盐大于有机酸盐
C.无机酸盐小于有机酸盐D.不能确定
B
水溶性生物碱主要指
A.伯胺生物碱B.仲胺生物碱C.叔胺生物碱
D.两性生物碱E.季铵生物碱
E
溶解脂溶性生物碱的最好溶剂是
A.乙醚B.甲醇C.乙醇D.氯仿E.水
D
在水溶液中两性生物碱形成沉淀的pH为
A.1B.10C.2～3D.6～7E.8～9
E
生物碱碱性的表示方法多用
A．KbB．pkbC．KaD．pkaE．pH
［D］pka为生物碱共轭酸的酸式离解常数，目前生物碱碱性大小统一用pKa表示
生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而（），即（）>（）>（）
增强；sp3；sp2；sp
碱性最强的生物碱类型为
A．酰胺生物碱B．叔胺生物碱C．仲胺生物碱D．季胺生物碱E．两性生物碱
［D］季铵碱的碱性强（pKa11.5以上），是因羟基以负离子形式存在，类似无机碱。
生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是
A．氮原子价电子的p电子成分比例越大，碱性越强
B．氮原子附近有吸电子基因则使碱性增强
C．酰胺状态氮原子则碱性极弱
D．生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则其碱性增强
E．氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合，则碱性强
［ACD］氮原子的杂化轨道中，p电子因活动性大而易供给电子，故p成分比例大，碱性强。
酰胺由于羰基氧的吸电效应使氮上电子密度极低，故碱性极弱。
生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，则相当于氮原子给出电子能力强，则其碱性增强
小檗碱小檗胺
小檗碱＞小檗胺，为季铵碱，碱性强于为叔胺碱的小檗胺
樟柳碱
R=H莨菪碱
R=OH山莨菪碱
东莨菪碱
莨菪碱＞山莨菪碱＞东莨菪碱≈樟柳碱。
东莨菪碱和樟柳碱由于6、7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱（pKa7.5）；莨菪碱无立体效应障碍，碱性较强（pKa9.65）；山莨菪碱分子中6位羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，故其碱性介于莨菪碱和东莨菪碱之间。
士的宁伪士的宁
士的宁＞伪士的宁。
伪士的宁氮原子邻位碳上虽有α-羟基，为氮杂缩醛结构，但由于氮原子处于桥头N时具有刚性结构，不能发生质子化异构，相反由于OH的吸电效应使碱性减小。
苦参碱毛果芸香碱
苦参碱＞毛果芸香碱。
毛果芸香碱虽有两个氮原子，但均为sp2杂化，而苦参碱的碱性中心N1为sp3杂化，故苦参碱的碱性大于毛果芸香碱。
N，N-二甲苯胺邻甲基N，N-二甲苯胺
N、N-二甲苯胺＜邻甲基N、N-二甲苯胺。
邻甲基N，N-二甲苯胺中邻甲基的存在产生空间位阻而使p-π共轭效应减弱，从而使碱性强于N，N-二甲基苯胺。
钩藤碱异钩藤碱
钩藤碱＞异钩藤碱。
钩藤碱成盐后产生分子内氢键使其更稳定，碱性强于无类似氢键的异钩藤碱。
麻黄碱去甲麻黄碱苯异丙胺
苯异丙胺＞麻黄碱＞去甲麻黄碱，甲基的供电诱导和羟基的吸电诱导
下列三个化合物碱性大小顺序为
（a）（b）（c）
A.a＞b＞cB.c＞b＞aC.c＞a＞bD.a＞c＞bE.b＞c＞a
D
碱性最弱的生物碱是
A.季胺碱B.叔胺碱C.仲胺碱D.伯胺碱E.酰胺碱
E
A.B.
C.
D.
E.
上述化合物碱性最强者
上述化合物碱性最弱者
上述化合物碱性处于第二位者
上述化合物碱性处于第三位者
上述化合物碱性处于第四位者
DEABC
生物碱沉淀反应要在（）或（）中进行。
水溶液中如有（）、（）、（）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
酸水；酸性稀醇；蛋白质；多肽；鞣质
生物碱的沉淀反应
A.一般在稀酸水溶液中进行
B.可不必处理酸水提取液
C.选用一种沉淀试剂反应呈阳性，即可判断有生物碱
D.有些沉淀试剂可用作纸色谱和薄层色谱的显色剂
E.可应用于生物碱的分离纯化
ADE
生物碱沉淀反应的条件是
A．酸性水溶液B．碱性水溶液C．中性水溶液D．盐水溶液E．醇溶液
［A］生物碱在酸性水或酸性稀醇中与某些试剂方可生成难溶于水的复盐或络合物
不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是
A．生物碱B．多糖C．多肽D．蛋白质E．鞣质
［B］除多糖外，多肽、蛋白质、鞣质均为干扰生物碱沉淀反应的物质，可和生物碱一样产生生物碱沉淀反应。
生物碱的沉淀反应中，常有一些化学成分产生干扰，常于生物碱沉淀试剂发生沉淀反应的成分是：
A.粘液质，果胶B.单糖，氨基酸
C.树胶，无机盐D.蛋白质，鞣质
D
不属于生物碱沉淀试剂的是
A.苦味酸B.碘化铋钾C.硅钨酸D.碘化汞钾E.变色酸
E
碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为
A．白色B．黑色C．棕色D．橘红色E．蓝色
D
有一定碱性的生物碱的提取可用
A．pH11的水B．pH10的水C．pH9的水D．pH8的水E．pH1的水
［E］pH1的水为酸性，可与有一定碱性的生物碱成盐而溶于水，其它条件均为碱性，生物碱游离而难溶于水
分离碱性不同的混合生物碱可用
A．简单萃取法B．酸提取碱沉淀法C．pH梯度萃取法
D．有机溶剂回流法E．分馏法
C
用离子交换树脂法分离纯化生物碱时，常选用的离子交换树脂是
A.强酸型B.弱酸型C.强碱型D.弱碱型E.中等程度酸型
A
从CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是
A.Na2CO3B.NaOHC.NH4OHD.NaHCO3E.Ca（OH）2
B
A.酸水提取法B.亲脂性溶剂提取法
C.二者均可D.二者均不可
提取药材中的叔胺碱用
回流提取药材中弱碱性生物碱用
提取药材中的总生物碱用
提取药材中季铵型生物碱用
提取药材中对热不稳定的生物碱用
CBAAA
对生物碱进行分离时，可利用
A.碱性差异B.溶解性差异C.分子大小差异D.极性差异E.特殊官能团差异
ABDE
提取生物碱常用的提取方法有
A.醇提取丙酮沉淀法B.酸水提取法C.碱提取酸沉淀法D.醇类溶剂提取法E.亲脂性有机溶剂提取法
BDE
影响生物碱碱性强弱的因素有
A.氮原子的杂化方式B.诱导效应C.羟基数目D.内酯结构E.分子内氢键
ABE
用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，常用下列试剂处理药材
A.石灰水B.氨水C.醋酸铅
D.水E.碳酸钙
AB
用乙醇提取生物碱可提出
A.游离生物碱B.生物碱无机酸盐C.生物碱有机酸盐D.季铵型生物碱E.两性生物碱
ABCDE
某中药中含有下列5种类型的生物碱，A：
非酚性叔胺碱；B：
季铵碱；C：
酚性叔胺碱；D：
酚性弱碱性生物碱；E：
非酚性弱碱性生物碱。
用下述提取分离工艺之，请在括号中填上相应类型的生物碱。
总生物碱
以酸水溶解，滤过
酸水溶液
CHCl3萃取
CHCl3层酸水层
1~2%NaOH萃取氨水调pH9~10，CHCl3萃取
CHCl3层碱水层CHCl3层碱水层
（1）NH4Cl处理1%~2%NaOH萃取酸化，雷氏铵盐沉淀
CHCl3萃取沉淀
CHCl3层CHCl3层碱水层（5）
（2）（3）NH4Cl处理，CHCl3萃取
CHCl3层
（4）
由左至右：
1E、2D、3A、4C、5B
某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处添上相应产物。
A化合物R1R2R3R4
BCH3CH3CH3CH3
CCH3CH3CH3H
DEF
混合物
2％酸水浸提
酸水液沉淀
调pH12，CHCl3萃取干燥后上氧化铝柱，以CHCl3-EtOH
（9:
1、7:
3）、无水EtOH梯度洗脱
CHCl3层碱水层
回收溶剂雷氏铵盐沉淀（4）（5）（6）
（1）先下后下
沉淀溶液
（2）调pH9
沉淀
（3）
（1）B
（2）A（3）C（4）F（5）D（6）E
将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（）依次萃取，生物碱可按碱性（）先后成盐依次被萃取出来而分离，此法称为（）。
由高至低；由强至弱；pH梯度萃取法
可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是
A．碘化汞钾B．碘化铋钾C．硅钨酸D．雷氏铵盐E．碘-碘化钾
［D］雷氏铵盐主要与季铵碱产生沉淀，经过处理可以得到较纯的季铵碱盐酸盐结晶。
以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是
A．以碱水为展开剂B．以酸水为展开剂C．展开剂中加入少量氨水
D．展开剂中加入少量酸水E．以CHCl3为展开剂
［C］硅胶具弱酸性，展开剂中加入少量氨水后调为碱性，有利于生物碱游离，可避免死吸附或斑点拖尾现象。
硅胶薄层色谱法分离生物碱，为防拖尾可选用
A.酸性展开剂B.碱性展开剂C.中性展开剂D.氨水饱和E.醋酸饱和
BD
硅胶色谱法分离检识生物碱，使用碱性展开剂，常用的碱是
A.二乙胺B.氨水C.碳酸氢钠D.碳酸钠E.氢氧化钠
AB
生物碱的薄层色谱和纸色谱法常用的显色剂是
A.碘化汞钾B.改良碘化铋钾C.硅钨酸D.雷氏铵盐E.碘—碘化钾
B
霍夫曼降解法是测定生物碱结构的一个重要手段，霍夫曼降解反应主要条件是分子中必须具备：
A.α-HB.β-HC.γ-HD.α、β、γ都不是H
B
Emde降解法是生物碱经过碘甲烷和氧化银彻底甲基化后，使C-N键裂解，其裂解的条件是：
A.加热B.加溴化氰试剂C.加钠-汞齐试剂D.氧化
C
生物碱的IR中，有可能产生Bohlmann吸收峰的类型是
A.反式喹诺里西啶环B.顺式喹诺里西啶环
C.吐根碱类D.反式喹诺里西啶的盐
E.四氢原小檗碱类
［ACE］此三种是有可能产生Bohlmann吸收峰的生物碱类型
在水中溶解度最小的小檗碱盐是
A．硫酸盐B．酸性硫酸盐C．磷酸盐D．盐酸盐E．枸橼酸盐
［D］小檗碱盐酸盐在水中溶解度较小，为1:
500。
鉴别麻黄生物碱可选用
A．Molish反应B．二硫化碳－硫酸铜反应
C．Vitali反应D．漂白粉显色反应
E．铜络盐反应
［BE］B、E两种反应对仲胺均阳性，故可用于鉴别麻黄碱
分离麻黄碱与伪麻黄碱，常依据它们的盐在水中溶解度不同，其中所选用的盐是：
A.硫酸盐B.盐酸盐C.硝酸盐D.草酸盐
D
在煎煮过程中，可与小檗碱形成难溶于水的盐或复合物的成分有
A.甘草酸B.黄芩苷C.大黄鞣质D.淀粉E.多糖
ABC
一般酚性生物碱能溶于苛性碱溶液，而具有隐酚羟基的酚型碱却难溶于氢氧化钠溶液，其原因为：
A.分子结构的空间位阻效应B.分子内的氢键效应C.氮原子附近吸电子基团的诱导效应D. 氢原子附近斥电子基团的诱导效应
A
从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者
A．在水中溶解度不同B．在乙醇中溶解度不同C．在氯仿中溶解度不同
D．在苯中溶解度不同E．在乙醚中溶解度不同
[E]苦参碱既可溶于水，又能溶于氯仿、乙醚等亲脂性溶剂。
氧化苦参碱是苦参碱的N-氧化物，具半极性配位键，其亲水性比苦参碱更强，易溶于水，可溶于氯仿，但难溶于乙醚。
可利用两者溶解性的差异将其分离。
A.麻黄碱B.小檗碱C.苦参碱
D.东莨菪碱E.士的宁
黄连中的主要化学成分是
洋金花中的主要化学成分是
麻黄中的主要化学成分是
三棵针中的主要化学成分是
苦参中的主要化学成分是
BDABC
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