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分析化学二试题浙江省

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2008年10月分析化学

(二)试题浙江省

课程代码:

03047

本试卷分A、B卷,使用2001年版本教材的考生请做A卷,使用2005年版本教材的考生请做B卷;若A、B两卷都做的,以B卷记分。

A卷

一、单项选择题(本大题共20小题,每小题1分,共20分)

在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。

错选、多选或未选均无分。

1.影响数据精密度的原因主要是()

A.偶然误差B.系统误差

C.正误差D.负误差

2.按下式计算试样中某组分含量,X%=

×100%,结果应表示为()

A.43%B.42.9%

C.42.89%D.42.886%

3.某含铁的物质(NH4)Fe(SO4)2·12H2O(以M表示其化学式),根据Fe2O3测定时,应用的换算因数是()

A.M/Fe2O3B.M/2Fe2O3

C.2M/Fe2O3D.4M/Fe2O3

4.用沉淀重量法测定Ca2+,应选沉淀剂是()

A.Na2CO3B.Na2SO4

C.(NH4)2C2O4D.H2C2O4

5.非水酸碱滴定中,滴定弱酸常选用的溶剂是()

A.二甲基甲酰胺B.冰HAc

C.甲基异丁基酮D.苯-甲醇

6.铁胺钒指示剂法中,采用直接滴定法可测定()

A.I-B.Cl-

C.Br-D.Ag+

7.金属离子M可以被准确滴定的条件是()

A.lgCMKMY≥6B.lgCMKMY≥8

C.lgCMK'MY≥6D.lgCMK'MY≥8

8.以ZnO为基准物标定EDTA标准溶液时,常用指示剂为()

A.二甲酚橙(X.O)B.PAN

C.甲基红D.铬黑T

9.下列滴定可用滴定剂本身作指示剂的有()

A.直接碘量法测Vc含量B.铈量法测Fe2+含量

C.K2Cr2O7法测土壤中有机质D.重氮化滴定法测芳伯胺类药物

10.电位滴定法测得某一元弱酸溶液在半计量点和计量点处的pH值分别为4.9和9.0,则该弱酸的pKa为()

A.9.0B.4.5

C.4.9D.2.5

11.在吸收光度法中,It/I0定义为透过光强度与入射光强度之比,称为()

A.吸光度B.透光率

C.百分透光率D.光密度

12.有两个完全相同的1.00cm厚度的比色皿,分别盛有甲、乙两种不同浓度同一有色物质的溶液,在同一波长下测得的吸光度分别为甲0.240,乙0.360,若甲的浓度为

4.40×10-3mol/L,则乙的浓度(mol/L)为()

A.8.80×10-3B.2.20×10-3

C.4.40×10-3D.6.60×10-3

13.在90.0MHz的核磁共振仪中,某质子的化学位移为2.00ppm,则在60.0MHz的仪器中,其化学位移(ppm)为()

A.3.00B.2.00

C.1.33D.4.00

14.化合物CH3CH2OH中,三种H核的δ值顺序为()

abc

A.δc>δb>δaB.δa>δb>δc

C.δb>δc>δaD.δb>δa>δc

15.某分子离子的m/e值为150,该分子可能对应的化学式为()

A.C8H8NO2B.C9H10NO2

C.C9H10O2D.C8H12N3

16.化合物CH3CH2CH2COCH3发生麦氏重排,产生一稳定性较强的碎片离子,此离子的m/e值为()

A.57B.58

C.59D.72

17.固定液的选择性可用下列哪个来衡量?

()

A.保留值B.理论塔板数

C.相对保留值D.分离度

18.现有四个组分a、b、c、d,其k分别为0.5、0.8、1.2和1.0,当用相同洗脱剂洗脱时,最先被洗出柱的是()

A.a组分B.b组分

C.c组分D.d组分

19.在硅胶薄板上,用丙酮作展开剂,下列哪种化合物的比移值最大?

()

A.羧酸B.胺

C.酯D.芳烃

20.下列各种色谱定量分析中,哪个方法不必用标准品?

()

A.标准曲线法B.内标标准曲线法

C.归一化法D.单点校正法

二、多项选择题(本大题共4小题,每小题2分,共8分)

在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。

错选、多选、少选或未选均无分。

1.滴定弱碱,可以选择下列哪些溶剂?

()

A.冰醋酸B.甲酸

C.丙酸D.甲醇

E.乙二胺

2.与EDTA配位滴定突跃范围大小有关的因素是()

A.酸度B.金属离子浓度

C.湿度D.稳定常数

E.辅助配体浓度

3.能产生E2与K合并吸收带的化合物是()

A.B.

C.D.CH2=CH—CHO

E.CH3CH2—CHO

4.要使二个组分通过色谱柱后能够得到分离的先决条件是()

A.分配比不同B.峰高不同

C.分配系数不同D.半峰宽不同

E.保留特性不同

三、填空题(本大题共9小题,每空1分,共16分)

请在每小题的空格中填上正确答案。

错填、不填均无分。

1.指出下列各情况会引起何种误差(系统误差,随机误差)

仪器未经校准_____;

读取滴定管读数时最后一位数字估测不准_____。

2.标定标准溶液浓度的方法主要有_____和_____。

3.写出下列酸碱组分水溶液的质子平衡式:

HCN_____;

NaHCO3_____。

4.吸附指示剂法测定Cl-含量时,应采用_____为指示剂,要在_____溶液中测定。

5.使用铬黑T作指示剂最适宜的酸度是_____,通常用_____来实现。

6.碘量法常用_____作指示剂,在直接碘量法中其终点颜色的变化是_____。

7.电位滴定法是测定计量点附近的_____的变化来代替指示剂变色确定滴定终点的。

8.产生红外光谱的必需条件_____,_____。

9.薄层色谱点样一般距薄板边缘1.5cm以上,是为了_____。

四、名词解释(本大题共5小题,每小题2分,共10分)

1.置信区间

2.金属指示剂

3.发色团

4.荧光光谱

5.相对丰度

五、简答题(本大题共4小题,每小题4分,共16分)

1.简述影响沉淀溶解度的主要因素及影响结果。

2.在紫外吸收光谱中,E2带λmax=230nm(ε=8600),B带λmax=280nm

(ε=1470),加入HCl溶液后,其吸收带发生位移E2带λmax=203nm(ε=7500),B

带λmax=254nm(ε=160),试解释其原因。

3.简述1H-NMR的自旋裂分规律,并说出在CH3CH2CH3的1H-NMR谱上,CH2受CH3质子耦合将分裂为几重峰?

4.简述吸附色谱、分配色谱的分离原理以及适用于哪类物质的分离。

六、计算题(本大题共3小题,共24分)

1.下列弱酸的水溶液能否直接用0.1000mol/LNaOH标准溶液准确滴定?

若能,计算计量点的pH值,并说明应选择何种指示剂。

(1)0.10mol/LHCOOH(pKa=3.74);

(2)0.10mol/LC6H5OH(pKa=9.95)

(供选择指示剂:

甲基橙:

pH3.1-4.4,甲基红:

pH4.4-6.2,溴百里酚蓝:

pH6.2-7.6,酚酞:

pH8.0-10.0)(10分)

2.将一支

离子选择电极插入50.00ml某高氯酸盐待测溶液,与饱和甘汞电极(为负极)组成电池。

25℃时测得电动势为358.7mV,加入1.00mlNaClO4标准溶液(0.0500mol/L)后,电动势变成346.1mV。

求待测溶液中

浓度。

(6分)

3.物质A和B在20.0cm长的色谱柱上保留时间分别是12.40min和13.63min,峰宽为1.08min和1.16min,计算:

(1)柱分辨本领(RS);

(2)柱的平均塔板数n和塔板高度H。

(8分)

七、谱图解析(本大题6分)

某化合物分子式为C9H10O,其红外光谱图如下,试推导其结构式。

 

C9H10O的红外光谱

B卷

一、单项选择题(本大题共15小题,每小题2分,共30分)

在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。

错选、多选或未选均无分。

1.下列各数中,有效数字位数为四位的是()

A.[H+]=0.0003mol/LB.MgO%=19.96%

C.pH=10.42D.4000

2.CaC2O4沉淀在pH=3的溶液中的溶解度比在pH=5的溶液中的溶解度()

A.小B.大

C.相等D.可能大可能小

3.晶形沉淀的沉淀条件是()

A.浓、冷、慢、搅、陈B.稀、热、快、搅、陈

C.稀、热、慢、搅、陈D.稀、冷、慢、搅、陈

4.今有0.400mol/L的HCl溶液1L,欲将其配制成浓度为0.500mol/L的溶液,需加入1.00mol/L的HCl多少毫升?

()

A.200.0mLB.400.0mL

C.100.0mLD.300.0mL

5.下列各组酸碱对中,属于共轭酸碱对的是()

A.H2CO3-

B.H3O+-H2O

C.H3PO4-

D.H3PO4-

6.某吸附指示剂pKa=5.0,以银量法测卤素离子时,pH应控制在()

A.pH<5.0B.pH>5.0

C.5.010.0

7.以EDTA为滴定剂,下列叙述中哪一种是错误的?

()

A.在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物

B.在碱度较高的溶液中,可形成MOHY络合物

C.不论形成MHY或MOHY,均有利于滴定反应

D.不论溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物

8.若两电对在反应中电子转移数均为1,为使反应完全程度达到99.9%,则两电对的条件电位差至少应大于()

A.0.09VB.0.18V

C.0.27VD.0.36V

9.在电位滴定中,以ΔE/ΔV~V作图绘制滴定曲线,滴定终点为()

A.曲线的最大斜率点B.曲线的斜率为零时的点

C.曲线的最小斜率点D.曲线突跃的转折点

10.不饱和烃类分子中除了含有σ键外,还含有π键,它们可以产生的跃迁是()

A.σ→σ*和π→π*B.σ→σ*和n→σ*

C.π→π*和n→π*D.n→σ*和π→π*

11.在有机化合物的红外吸收光谱中,出现在4000~1250cm-1频率范围的可用于鉴定官能团,这一段频率范围称为()

A.指纹区B.倍频区

C.特征区D.合频区

12.化合物Cl2HaC-CH2Cl中,Ha质子的精细结构有多少峰?

()

A.3B.4

C.5D.6

13.试样混合物在固定相中的哪种差别决定了色谱法分离混合物的可能性?

()

A.沸点差B.温度差

C.吸光度D.分配系数

14.在一根3m长的色谱柱上,测得某组分的保留时间为7.800min,其峰底宽为0.390min,则该色谱柱的理论塔板数为()

A.640B.2216

C.6400D.320

15.气液色谱中选择固定液时,一般根据的原则是()

A.沸点高低B.熔点高低

C.相似相溶D.化学稳定性

二、多项选择题(本大题共4小题,每小题2分,共8分)

在每小题列出的五个备选项中至少有两个是符合题目要求的,请将其代码填写在题后的括号内。

错选、多选、少选或未选均无分。

1.下列溶剂中,适于作滴定弱碱时的介质的是()

A.甲酸B.醋酸

C.液氨D.乙二胺

E.丙酸

2.下列属于离子选择电极的是()

A.玻璃电极B.饱和甘汞电极

C.钙离子选择电极D.铂电极

E.银-氯化银电极

3.根据氮律,下列分子式可能存在的有()

A.C6H5OB.C8H13

C.C3H9ND.CH4N

E.C4H8

4.为了减少TLC中的边缘效应,可以采取下列哪些措施?

()

A.用大的展开缸B.用小体积的展开缸并使溶剂蒸气达到饱和

C.用大层析板D.展开缸内壁贴上浸湿展开剂的滤纸条

E.尽量多点几个斑点

三、填空题(本大题共9小题,每空1分,共16分)

请在每小题的空格中填上正确答案。

错填、不填均无分。

1.根据产生系统误差的来源,可将其分为_____误差、仪器和试剂误差及_____误差。

2.适合于滴定分析的化学反应必须满足三个基本要求:

_____、_____以及有简便可靠的方法确定滴定终点。

3.重量分析法中,一般同离子效应将使沉淀溶解度_____,配位效应将使沉淀溶解度_____。

(增大、减小)

4.列出下列各测定的换算因数式(以分子量M表示)

根据PbCrO4测定Cr2O3_____

根据Mg2P2O7测定MgSO4_____

5.沉淀滴定法中莫尔法的指示剂是_____,滴定剂是_____。

6.采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时,因为水中含有少量的Fe3+、Al3+,应加入_____作掩蔽剂。

7.碘量法中最常用_____作指示剂,在直接碘量法中指示剂可于_____加入。

8.测定溶液pH值时,当标准缓冲液pH=7.00时,测得电池电动势为0.431伏,测得未知液电池电动势为0.490伏,则此未知液的pH值为_____,采用的定量分析方法是_____法。

9.在色谱分析中,两峰间距离越大,表明柱子的_____越好。

四、名词解释(本大题共5小题,每小题2分,共10分)

1.F检验

2.参比电极

3.荧光效率

4.自旋-自旋裂分

5.分离度

五、简答题(本大题共3小题,每小题5分,共15分)

1.在pH=6.0酸度下,下述两种金属离子溶液能否用EDTA标液直接滴定?

(1)0.01mol/LZn2+溶液;

(2)0.01mol/LMg2+溶液。

(lgKZnY=16.50,lgKMgY=8.7,pH=6.0时lgαY(H)=4.65)

2.分子吸收红外辐射的必要条件是什么?

是否所有的振动都会产生吸收光谱?

为什么?

3.什么是反相液相色谱法?

请指出下列物质在反相液相色谱法中的洗脱顺序:

正己烷、正己醇、苯。

六、计算题(本大题共2小题,每小题8分,共16分)

1.用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定0.10mol/L的苯甲酸(Ka=6.3×10-5):

(1)计算滴定到达终点时溶液的pH值;

(2)应该选择何种指示剂?

(甲基橙3.1~4.4,甲基红4.4~6.2,苯酚红6.8~8.4,酚酞8.0~10.0)

2.某注射液标注丹皮酚的含量为5mg/ml,用紫外分光光度法进行测定。

现吸取一定体积的注射液,加95%乙醇稀释至500ml,在274nm波长处用1.0cm吸收池测量,已知丹皮酚在该波长下

=907。

若希望此时的测量误差最小,应吸取注射液多少体积?

七、谱图解析(本大题5分)

某未知物的分子式为C5H10O,其核磁共振氢谱图上有两组峰:

δ=0.9(t,6H),δ=2.2(q,4H)。

试推导其结构式。

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