盐类的水解 高考热点离子浓度大小的比较.docx
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盐类的水解高考热点离子浓度大小的比较
在比较溶液中离子的浓度时，一般情况下为什么氢离子和氢氧根离子都排在最后？
请具体说明。
答：
不一定，看过下面离子浓度比较的专题，你就明白了。
高考热点——离子浓度大小的比较
离子浓度大小的比较，是历年高考命题的热点。
它涉及的知识点多，综合性强，能力要求高，需要认真复习和强化训练。
现总结如下。
一、相关知识点
1、电解质的电离
（1）电解质溶解于水或受热熔化时，离解成能自由移动的离子的过程叫做电离。
（2）强电解质如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全电离的，在溶液中不存在电解质分子。
（3）弱电解质在水溶液中是少部分发生电离，绝大部分以分子形式存在。
如２５℃
0.1mol/L的如CH
3COOH溶液中，CH
3COOH的电离度只有
1.32％，溶液中存在较大量的H2O和-
CH
3COOH分子，少量的H+、CH
3COO和极少量的OH-离子。
（4）多元弱酸如H
2CO
3还要考虑分步电离，以第一步电离为主：
+--+2-H2CO
3=H＋HCO
3；HCO
3=H＋CO
3。
（5）多元弱碱如Al（OH）
3看着一步电离：
3+-
Al（OH）
3=Al＋3OH
２、水的电离
+-+-
（1）水是一种极弱的电解质，它能微弱地电离，生成H
3O和OH，H
2O=H＋OH。
在+-
２５℃℃（常温）时，纯水中[H]＝[OH]＝1×10-7mol/L。
+-+-
（2）在一定温度下，[H]与[OH]的乘积是一个常数：
水的离子积Kw＝[H]•[OH]，适用于各种水溶液。
在２５℃时，Kw＝1×10-14。
Kw随温度的升高而增大。
+（3）在纯水中加入酸或碱，抑制了水的电离，使水的电离程度变小，水电离出的[H]-
水和[OH]水均小于10-7mol/L。
在纯水中加入弱酸强碱盐、弱碱强酸盐，促进了水的电离，
+-
使水的电离程度变大，水电离出的[H]水或[OH]水均大于10-7mol/L。
３、盐类水解
+-
（1）在溶液中盐的离子跟水所电离出的H或OH生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解。
（2）强酸弱碱盐如NH
4Cl、Al
2（SO
4）
3等水解后溶液呈酸性；强碱弱酸盐如CH
3COONa、Na
2CO
3等水解
2-2-后溶液呈碱性。
多元弱酸盐还要考虑分步水解，以第一步水解为主：
如CO
3＋HO≒HCO
3＋---
OH、HCO
3＋H
2O≒H
2CO
3＋OH。
４、电解质溶液中的守恒关系
（1）电荷守恒：
电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷数与所有的阴离子所带的负
++-2--+电荷数相等。
如NaHCO
3溶液中：
n（Na）＋n（H）＝n（HCO
3）＋2n（CO
3）＋n（OH）推出：
[Na]＋+-2--
[H]＝[HCO
3]＋2[CO
3]＋[OH]
（2）物料守恒：
电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。
如NaHCO
3溶液xx++-2-
n（Na）：
n（c）＝1：
1，推出：
c（Na）＝c（HCO
3）＋c（CO
3）＋c（H
2CO
3）+（3）质子守恒：
电解质溶液中分子或离子得到或失去质子（H）的物质的量应相等。
+-2-
例如在NH
4HCO
3溶液xxH
3O、H
2CO
3为得到质子后的产物；NH
3、OH、CO
3为失去质子后的产物，故有以下关系：
c（H
3O）+c（H
2CO
3）=c（NH
3）+c（OH）+c（CO
3）。
二、解题方法及规律
1、解题方法
通过溶液的电离或水解程度的大小，结合电荷守恒、物料守恒来比较溶液中各离子浓度大小的基本方法有：
（1）关键离子定位法：
主要适用于解答选择题。
即通过判断溶液中浓度最大或最小的
+－
某离子、c（H）与c（OH）的大小关系的位置正确与否，来判断选项是否正确。
（2）守恒判断法：
运用物质的量（或原子个数）守恒、电荷守恒或物料守恒等守恒规律，来解决问题。
（3）反应方程式分析法：
主要适用于单一溶液型问题的分析。
即将电离方程式与水解方程式结合起来，进行定性与定量的分析。
先考虑电离，再考虑水解。
2、解题规律
（1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析，如H
3PO
4的溶液中：
+-2-3-
C（H）＞C（H
2PO
4）＞C（HPO
4）＞C（PO
4）
（2）多元弱酸正盐根据多元弱酸根的分步水解分析：
如Na
2CO
3溶液中：
+2---
C（Na）＞C（CO
3）＞C（OH）＞C（HCO
3）
（3）不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其它离子对其影响的因素。
如在相+同物质的量的浓度的下列溶液中①NH
4Cl②CH
3COONH
4③NH
4HSO
4。
C（NH
4）浓度由大到小的顺序是：
③＞①＞②。
（4）混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。
三、基本题型
电解质溶液中离子浓度的相对大小的题目很多，概括起来主要有以下几种类型：
1、一种电解质溶液中各种离子浓度的相对大小比较；
（1）弱酸或弱碱溶液中微粒浓度的比较例1．在
0.1mol/LNH
3•H
2O溶液中，下列关系正确的是（）
-++
A．c（NH
3•H
2O）＞c（OH）＞c（NH
4）＞c（H）
+-+
B．c（NH
4）＞c（NH
3•H
2O）＞c（OH）＞c（H）
+-+
C．c（NH
3•H
2O）＞c（NH
4）=c（OH）＞c（H）
++-
D．c（NH
3•H
2O）＞c（NH
4）＞c（H）＞c（OH）
解析：
在NH
3•H
2O溶液中，存在两种电离平衡：
+-
NH
3•H
2O≒NH
4+OH（主）+H
2O≒OH-+H（次）
-++
根据电荷守恒，达到平衡时则有：
c（OH）=c（NH
4）+c（H），由于NH
3•H
2O是弱电-+解质，电离程度不大，所以c（NH
3•H
2O）xxc（OH）；c（NH
3•H
2O）也xxc（NH
4）。
-++则NH
3•H
2O溶液中微粒浓度的大小关系为：
c（NH
3•H
2O）＞c（OH）＞c（NH
4）＞c（H）
答案：
A
（2）会水解的盐溶液中离子浓度的比较例2．明矾溶于水，所得溶液中各种离子的物质的量浓度的关系是（）
+3++－+3+－+
A.[K]＞[]＞[Al]＞[H]＞[OH]
B.[]＞[K]＝[Al]＞[OH]＞[H]
+3++－+3++－
C.[]＞[K]＝[Al]＞[H]＞[OH]
D.[]＞[K]＞[Al]＞[H]＞[OH]
+3+2-3+
解析：
由KAl（SO
4）
2•12H
2O＝K＋Al＋2SO
4＋12H
2O知，[]最多；由Al＋3H
2O≒Al（OH）
3++－+3+
＋3H知，溶液显酸性，[H]＞[OH]；K+不水解，故[K]＞[Al]，
答案：
D。
2、混合溶液中各种离子浓度的相对大小比较；+-2-
（1）酸与碱溶液反应后溶液中离子浓度大小的比较例3．常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中（）－＋－＋
A[HCOO]＞[Na]B[HCOO]＜[Na]
－＋－＋
C[HCOO]＝[Na]D无法确定[HCOO]与[Na]的关系
－－＋＋＋＋
解析：
该溶液中有四种离子HCOO、OH、Na、H，根据电荷守恒[Na]＋[H]=[OH－－＋－－＋
]+[HCOO]，根据pH＝7得[H]=[OH]，故[HCOO]＝[Na]，选C。
答案：
C
（2）弱酸强碱盐与强酸反应后溶液中离子浓度大小的比较例4.将
0.1mol/L的醋酸钠溶液20mL与
0.1mol/L盐酸10rnL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关微粒的浓度关系正确的是
－－＋－－＋
Ac（Ac）＞c（Cl）＞c（H）＞c（HAc）Bc（Ac）＞c（Cl）＞c（HAc）＞c（H）－＋＋＋＋－－－Cc（Ac）＝c（Cl）＞c（H）＞c（HAc）Dc（Na）＋c（H）＝c（Ac）＋c（Cl）＋c（OH）
解析：
两溶液混合后，溶液实质上是等浓度醋酸、醋酸钠、氯化钠的混合溶液，呈
－－－
酸性说明CH
3COO水解程度小于CH
3COOH的电离程度，所以[CH
3COO]>[Cl]>[CH
3COOH]，但－＋
CH
3COOH的电离程度较小，[CH
3COO]>[H]，故
A、C错，B是正确的。
依据电荷守恒原则可知D也是正确的。
答案：
B、D
（3）强酸弱碱盐与强碱反应后溶液中离子浓度大小的比较例5．0.2mol/LNH
4Cl溶液与
0.1mol/LNaOH溶液等体积混合后，溶液中下列微粒的物质的量浓度关系正确的是（）
＋＋-
A．c（NH
4）=c（Na）=c（OH）＞c（NH
3•H
2O）
＋＋-
B．c（NH
4）=c（Na）＞c（NH
3•H
2O）＞c（OH）
＋＋＋--
C．c（NH
4）+c（Na）+c（H）=c（Cl）+c（OH）
＋＋-＋
D．c（NH
4）＞c（Na）＞c（NH
3•H
2O）＞c（OH）＞c（H）
解析：
因NH
4Cl溶液与NaOH溶液等体积混合后，溶液的成分为
0.05mol/LNH
3•H
2O，
0.05mol/LNaCl，
0.05mol/LNH
4Cl。
在三种物质的混合溶液中存在如下平衡：
＋-
NaCl=Na+Cl（主）
+-
NH
4Cl=NH
4+Cl（主）
＋＋
NH
4+H
2O≒NH
3•H
2O+H（次）
+-
NH
3•H
2O≒NH
4+OH（又次之）
-＋H2O≒OH+H（更次之）
-＋
因此，c（Cl）=
0.1mol/L，c（Na）=
0.05mol/L；因为NH
3•H
2O的电离平衡程度大于-＋＋
NH
4＋的水解程度，所以c（OH）＞c（H）；且c（NH
3•H
2O）＜
0.1mol/L，c（NH
4）＞
0.1mol/L。
＋＋-因此溶液中各种微粒浓度由大到小的顺序是c（NH
4）＞c（Na）＞c（NH
3•H
2O）＞c（OH）＋
＞c（H）。
D选项正确。
根据电荷守恒，C选项正确。
答案：
C、D
3、不同溶液中同一离子浓度大小的比较例6、1mol/L的下列溶液中NH
4+浓度大小顺序正确的是
①NH
4Cl②CH
3COONH
4③NH
4HSO4
A、①>②>③
B、③>②>①
C、③>①>②
D、①>③>②
解析：
这一类问题主要是分析溶液中各种离子对NH4+的影响。
根据
++
NH
4+H
2O≒NH
3•H
2O+H，
－+-+
NH
4ClxxCl对NH
4的水解基本没有影响，CH
3COONH
4xxCH
3COO和NH
4分别是弱酸根＋+
离子和弱碱阳离子，相互促进水解，NH4+的浓度较低。
NH
4HSO
4xxH抑制NH
4的水解，在这三种物质中其水解程度最小。
故选C。
答案：
C总之，离子浓度大小问题由于考查性强，考查能力要求高又是中学教学的重点和难点，历年高考试题中都有这类试题出现，相信在今后的高考中仍会成为考试的重点和热点试题。
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