届高考化学难点剖析专题55有机化学合成中官能团的保护讲解.docx
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届高考化学难点剖析专题55有机化学合成中官能团的保护讲解
专题55有机化学合成中官能团的保护一、高考题再现的方法之一。
根据该-2-己烯醛（D）是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D1．（2016年高考天津卷）反合成路线回答下列问题：
OH
RCHO+R＇OH+R＂已知：
分子中与环相连的三个基团中，不同C_____；）A的名称是__________；B分子中共面原子数目最多为_____（1__________种。
化学环境的氢原子共有__________。
（2）D中含氧官能团的名称是__________，写出检验该官能团的化学反应方程式__________
为有机物，能发生的反应有）（3E．取代反应．聚合反应b．加成反应c．消去反应da有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构________。
B（4）的同分异构体F与B）以D为主要原料制备己醛（目标化合物），在方框中将合成路线的后半部分补充完整。
（5
__________。
）的合成路线中第一步反应的目的是（6）问题（5【答案】98）正丁醛或丁醛1（）醛基（2或OOH）+2Ag（NH+2Ag↓+3NH+H2332+NaOH+CuO↓+3H；OOH+2Cu（）222；cd）3（．
、（4）CH=CHCHOCH、、；322；）（5）保护醛基（或其他合理答案）（6
或（+2AgNH）OOH+2Ag↓+3NH+H2233+NaOH+CuOH）O↓+3HO；+2Cu（222在酸性条件下反应生成、CHCHCHCHO和CHCH（3）根据流程图，结合信息，COH以及23223水，因此E为CHCHOH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故选cd；23OCH、=CHCHB有完全相同的官能团，F可能的结构有：
CHF4（）B的同分异构体与322、、OCH=CHCHCH为答，、故案：
322；
二、考点突破
1、保护酚羟基
典例1亮菌甲素（物质F）用于治疗急性胆道感染。
其早期的合成工艺如下：
（1）亮菌甲素中含氧官能团除了羟基外，还有____、____。
（2）C的结构简式为_____，设计步骤②和④的目的为____。
（3）E生成F的反应类型为______。
（4）写出满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式______。
①1molF与足量银氨溶液反应，生成8molAg；
②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl溶液发生显色反应；3③分子中只有4种不同化学环境的氢。
为原料制备OH和CHCH（5），写出相应的请结合题给信息以23合成路线流程图（无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干）____。
或取代反应保护酚羟基酯基羰基【答案】．
反应生成，设计步骤②和④的目的为保护酚羟基；（3）E生成与BBrF是3发生取代反应生成和CH与COOCH，反应类型为532为，其同分异构体满足：
①1molF（4）F与足量银氨溶液反应，生成8
取代反应；molAg，则含有4个醛基；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl溶液发生显色反应，则有一基团为HCOO-3种不同化学环境的氢则高度对称，符合条件的同分异构体有4或直接连在苯环上；③分子中只有，水和成生应反化酯生发下化催酸硫浓在醇乙与（5）；
与LiCl、KBH反应生成苯甲醇；乙醇氧化生成乙醛，乙醛氧化生成乙酸，乙酸与苯甲酸发生酯4化反应生成，合成路线流程图如下：
。
2、保护碳碳双键
典例2以CH为原料合成环丁烯类化合物L的路线如下：
22
（1）A由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量是30，则A的名称为____________。
（2）B分子中的碳原子都在同一直线上，B的结构简式为________________。
（3）C→D、J→K的反应类型分别为________________、________________。
（4）设计C→D、E→F两步反应的目的是________________________。
（5）G和H生成I的化学方程式为______________________。
（6）化合物X是I的同分异构体，可与FeCl溶液发生显色反应，且能与NaHCO溶液反应放出CO，X共有__种（不233考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为2：
2：
2：
1：
1的结构简式为
____________________。
和乙炔为原料制备的合成路线（其他试剂任选）_____（7）写出用。
【答案】甲醛HOCH-C≡C-CH保护碳碳双键不被氧化消去反应加成反应OH22．
13
是G，；由I逆推F在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成F，则是HOOC-CH=CH-COOH是，，则JH是与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成；J在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成。
解析：
根据以上分析，
（1）A是HCHO，A的名称为甲醛。
（2）CH与HCHO反应是加成反应生成B，B的结构简式22为HOCH-C≡C-CHOH。
（3）HOCH-CH=CH-CH发生加成反应生成HCl与OH2222．
在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成。
、J→K（4）是碳碳双CHCl-CHHOCH-CHOH222和（5）键易被氧化，设计C→D、E→F两步反应的目的是保护碳碳双键不被氧化。
发生加成反应的化学方程式为。
（6）与FeCl溶液发生显色反应，说明含生成3有苯环和酚羟基，且能与NaHCO溶液反应放出CO，说明含有羧基，符合条件的I的同分异构体若苯环上有23-CH、?
OH、?
COOH?
OH、?
CHCOOH两个取代基有3种结构，共有13三个取代基有10种结构，若有23的结构简式为。
：
1：
12种结构；其中核磁共振氢谱为五组峰，峰面积比为：
2：
2成生，发生反应生酯醇发生化反应炔成，再与乙甲（7）与在光照条件下生成，所以合成路线为
。
3、保护氨基
典例3有机物X是一种重要的有机化工原料，如图所示是以有机物X为原料设计的合成路线（部分产物、个别合。
）成路线、反应条件等略去
己知：
ⅰ.X为芳香烃，其相对分子质量为92；Y是一种功能高分子材料。
ⅱ.烷基苯在酸性高锰酸钾的作用下，侧链被氧化成羧基：
。
）。
ⅲ.
（苯胺，易被氧化请根据本题所给信息与所学知识回答下列问题：
。
中官能团的名称为______________。
（1）X结构简式为________________
（2）反应③的反应类型是__________；反应②和③的顺序不能交换的原因是_____________。
（3）已知A为一氯代物。
反应④的化学方程式为___________________________。
反应⑤的离子方程式为_________________________。
（4）阿司匹林有多种同分异构体，满足下列条件的同分异构体有___________种。
①芳香族化合物
②不能发生水解反应，也不能发生银镜反应；
③1mol该有机物最多能与2molNaHCO完全反应。
3为原料制备的合成路线流程图（其它试剂任选）__________。
（5）写出以A合成路线流程图的示例如下：
氨基、羧基还原反应避免氨基被酸性高锰酸钾氧化【答案】
10
；结构简式为1）通过以上分析知，X中官能团的名称为氨基和羧基，因此，本题正确答案【解析】（是：
；氨基、羧基；
（2）反应③的反应类型是还原反应；反应②和③的顺序不能交换的原因是避免氨基被酸性高锰酸钾氧化；因此，本题正确答案是：
还原反应；避免氨基被酸性高锰酸钾氧化；
（3）邻氨基苯甲酸在一定条件下反应生成Y，反应④的化学方程式为：
，反应⑤是苯甲醛发生的银镜反应，离子方程式为:
因此，本题正确答案是：
；
。
加热条件下发生消去反应生成，在催化剂条件下发生加成反应生成，（6）再在氢氧化钠醇溶液、，最后在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成与氯气发生加成反应生成，合成反应流程图为：
，
因此，本题正确答案是：
。
4、保护羧基
典例4化合物E是合成一种眼科表面麻醉用药的中间体，其合成路线如下:
（1）E中的含氧官能团名称为硝基、_________、____________（写两种）。
（2）D→E的反应类型为________________________。
（3）反应A→B的化学方程式为_________________________。
从整个流程看,设计A→B这一步的目的是________________________________________。
（4）D有多种同分异构体，同时满足下列条件的D的同分异构体（不含立体异构）有____种，其中属于a氨基酸的同分异构体的结构简式为_________________________。
（不写立体异构）。
①分子中同时含有苯环、醛基、羧基和氨基，且分子中有一个手性碳原子；②分子中有6种不同化学环境的氢；③不能与FeCl溶液发生显色反应。
3（）OHH为有机原料制备医药中间体（5，写出制备的）请以和C52合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
______________________
保护羧基醚键取代反应8
【答案】酯基
【解析】
（1）根据有机物E的结构简式可知：
其含氧官能团为硝基、酯基、醚键；正确答案：
酯基、醚键。
取代了羧基中氢，生成了-的结构简式可知，E和有机物D）根据有机物2（．
，所以D→E发生了取代反应；正确答案：
取代反应。
（4）D有多种同分异构体，同时满足下列条件：
①分子中同时含有苯环、醛基、羧基和氨基，且分子中有一个手性碳原子；②分子中有6种不同化学环境的氢；③不能与FeCl溶液发生显色反应，不含酚羟基；这样的结3构有：
共计有8种；其中属于a氨基酸的同分异构体的结构简式；正确答案：
8；
。
发生取代生成HC5（）发生取代反应变为溴代烷，溴代烷与OH52．
；该有机物再被酸性高锰酸钾溶液氧化为，最后和乙醇发生酯化反应生成目标产物；合成流程如下：
；正确答案：
。
5、保护醛基
M（）和高分子化合物J用途广泛。
其合成路线如下图所示：
典例5高分子化合物
已知：
①
-CHOC-CHCHO+HCHO②CHHOH232O
③CH=CH-CHO+HCHO+HCHOCH232回答下列问题：
。
___________________1（）有机物C的名称是到。
________________________________________FE和E到的反应类型分别是、D2（）______________________的结构简式为。
L3（）有机物4（）控制反应条件保证JI与HH中醛基不被氧化，发生缩聚反应得到高聚物的化学方程式为。
___________________________________________
（5）有机物F的催化氧化产物满足下列条件的同分异构体有_______种；其中核磁共振氢谱有4组峰的结构简式为____________________；
①含有苯环②能够发生银镜反应③与FeCl
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