药化学试题库答案.docx
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药化学试题库答案
第一章总论
一、选择题
1.两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的(B)
A.比重不同B.分配系数不同C.分离系数不同
D.萃取常数不同E.介电常数不同
2.原理为氢键吸附的色谱是(C)
A.离子交换色谱B.凝胶滤过色谱C.聚酰胺色谱
D.硅胶色谱E.氧化铝色谱
12.红外光谱的缩写符号是(B)
A.UVB.IRC.MS
D.NMRE.HI-MS
15.一般情况下,认为是无效成分或杂质的是(B)
A.生物碱B.叶绿素C.鞣质
18.硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是(B)
A.洗脱剂无变化B.极性梯度洗脱C.碱性梯度洗脱
D.酸性梯度洗脱E.洗脱剂的极性由大到小变化
22.原理为分子筛的色谱是(B)
A.离子交换色谱B.凝胶过滤色谱C.聚酰胺色谱
D.硅胶色谱E.氧化铝色谱
(二)多项选择题
1.加入另一种溶剂改变溶液极性,使部分物质沉淀分离的方法有(ABD)
A.水提醇沉法B.醇提水沉法C.酸提碱沉法
D.醇提醚沉法E.明胶沉淀法
2.调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法有(BCE)
A.醇提水沉法B.酸提碱沉法C.碱提酸沉法
D.醇提丙酮沉法E.等电点沉淀法
4.用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括(ACE)
A.聚酰胺色谱B.红外光谱C.硅胶色谱
D.质谱E.葡聚糖凝胶色谱
5.天然药物化学成分的分离方法有(ABD)
A.重结晶法B.高效液相色谱法C.水蒸气蒸馏法
D.离子交换树脂法E.核磁共振光谱法
9.下列有关硅胶的论述,正确的是(ABDE)
A.与物质的吸附属于物理吸附B.对极性物质具有较强吸附力
C.对非极性物质具有较强吸附力D.一般显酸性
E.含水量越多,吸附力越小
10.对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是(ADE)
A.通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附B.水的洗脱能力最强
C.丙酮的洗脱能力比甲醇弱D.可用于植物粗提取物的脱鞣质处理
E.特别适宜于分离黄酮类化合物
20.天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有(BDE)
A.高效液相色谱法B.质谱法C.气相色谱法
D.紫外光谱法E.核磁共振法
二、名词解释
2.有效成分:
指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物,能用结构式表示,并具一定物理常数。
4.有效部位:
在天然药物化学中,常将含有一种主要成分或一组结构相近的有效成分的提取分离部分,称做有效部位。
三、填空题
1.天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等,根据上述差异主要采用的方法有:
两相溶剂萃取法、沉淀法、pH梯度萃取法、凝胶色谱法、硅胶色谱法或氧化铝色谱法等。
6.天然药物化学成分的提取方法有:
溶剂提取法,水蒸气蒸馏法和升华法。
13.聚酰胺吸附色谱法的原理为氢键吸附,适用于分离酚类,羧酸类、和醌类等化合物。
四、问答题
4.溶剂提取的方法有哪些?
它们都适合哪些溶剂的提取?
答:
浸渍法:
水或稀醇为溶剂。
渗漉法:
稀乙醇或水为溶剂。
煎煮法:
水为溶剂。
回流提取法:
用有机溶剂提取。
连续回流提取法:
用有机溶剂提取。
第二章糖和苷
一、选择题
1.最难被酸水解的是(D)
A.氧苷B.氮苷C.硫苷
D.碳苷E.氰苷
5.下列几种糖苷中,最易被酸水解的是(A)
6.糖的纸色谱中常用的显色剂是(B)
14.Molisch反应的试剂组成是(B)
A.苯酚-硫酸B.α-萘酚-浓硫酸C.萘-硫酸
D.β-萘酚-硫酸E.酚-硫酸
16.苦杏仁苷属于下列何种苷类(E)
A.醇苷B.硫苷C.氮苷
D.碳苷E.氰苷
D.2,6—二去氧糖苷E.6—去氧糖苷
(二)多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号,多选、少选、错选均不得分)
2.从中药中提取原生苷的方法是()
A.沸水提取B.70%乙醇提取C.取新鲜植物40℃发酵12小时
D.甲醇提取E.在中药中加入碳酸钙
3.酶水解具有(ABDE)
A.专属性 B.选择性 C.氧化性
D.保持苷元结构不变E.条件温和
4.水解后能够得到真正苷元的水解方法是(AD)
A.酶水解 B.碱水解 C.酸水解
D.氧化开裂法E.剧烈酸水解
二、名词解释
3.苷类:
亦称苷或配糖体是由糖或糖的衍生物,如氨基酸,糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物。
4.苷化位移:
糖与苷元成苷后,苷元的α-C,β-C和糖的媏基碳的化学位移值均发生了变化,这种改变成为苷化位移。
三、填空题:
1.Molisch反应的试剂是__α萘酚和浓硫酸__用于鉴别_糖和苷__,反应现象
__两液面间紫色环__。
3.苷类又称配糖体,是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。
四、分析比较题,并简要说明理由
1.
ABCD
酸催化水解的难→易程度:
B>D>A>C
理由:
酸催化水解的难→易顺序为:
N-苷>O-苷>S-苷>C-苷
B为N-苷,D为O-苷,A为S-苷,C为C-苷
六、问答题
1.苷键具有什么性质,常用哪些方法裂解?
答:
苷键是苷类分子特有的化学键,具有缩醛性质,易被化学或生物方法裂解。
苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。
2.苷类的酸催化水解与哪些因素有关?
水解难易有什么规律?
答:
苷键具有缩醛结构,易被稀酸催化水解。
水解发生的难易与苷键原子的碱度,即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。
有利于苷键原子质子化,就有利于水解。
酸催化水解难易大概有以下规律:
(1)按苷键原子的不同,酸水解的易难顺序为:
N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。
(2)按糖的种类不同
1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。
2)酮糖较醛糖易水解。
3)吡喃糖苷中,吡喃环的C-5上取代基越大越难水解,其水解速率大小有如下顺序:
五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。
C-5上取代基为-COOH(糖醛酸苷)时,则最难水解。
4)氨基糖较羟基糖难水解,羟基糖又较去氧糖难水解。
其水解的易难顺序是:
2,6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。
第三章苯丙素类化合物
一、选择题
1.鉴别香豆素首选的显色反应为(D)
A.三氯化铁反应B.Gibb’s反应C.Emerson反应
D.异羟酸肟铁反应E.三氯化铝反应
3.香豆素的基本母核为(A)
A.苯骈α-吡喃酮B.对羟基桂皮酸 C.反式邻羟基桂皮酸
D.顺式邻羟基桂皮酸E.苯骈γ-吡喃酮
8.Gibb′s反应的试剂为(B)
A.没食子酸硫酸试剂B.2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺
C.4-氨基安替比林-铁氰化钾D.三氯化铁—铁氰化钾
E.醋酐—浓硫酸
9.7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为(C)
A.红色B.黄色C.蓝色
D.绿色E.褐色
18.香豆素结构中第6位的位置正确的是(C)
A.是第6位B.是第6位C.是第6位
D.是第6位E.是第6位
20.能与Gibb′s试剂反应的成分是(E)
ABC
DE伞形花酯
(二)多项选择题
2.七叶苷可发生的显色反应是(ADE)
A.异羟肟酸铁反应B.Gibb′s反应 C.Emerson反应
D.三氯化铁反应 E.Molish反应
4.香豆素类成分的荧光与结构的关系是(BD)
A.香豆素母体有黄色荧光 B.羟基香豆素显蓝色荧光
C.在碱溶液中荧光减弱 D.7位羟基取代,荧光增强
E.呋喃香豆素荧光较强
10.香豆素类成分的生物活性主要有(ABDE)
A.抗菌作用B.光敏活性C.强心作用
D.保肝作用 E.抗凝血作用。
15.提取游离香豆素的方法有(BDE)
A.酸溶碱沉法 B.碱溶酸沉法 C.乙醚提取法
D.热水提取法 E.乙醇提取法
16.采用色谱方法分离香豆素混合物,常选用的吸附剂有(ABD)
A.硅胶 B.酸性氧化铝 C.碱性氧化铝
D.中性氧化铝 E.活性碳
17.Emerson反应呈阳性的化合物是(BC)
A.6,7-二羟基香豆素B.5,7-二羟基香豆素C.7,8-二羟基香豆素
D.3,6–二羟基香豆素E.6-羟基香豆素
18.区别6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素时,可将它们分别加碱水解后再采用(BC)
A.异羟肟酸铁反应B.Gibb′s反应 C.Emerson反应
D.三氯化铁反应 E.醋酐-浓硫酸反应
19.Gibb′s反应为阴性的化合物有(BCDE)
A.7,8-二羟基香豆素B.8-甲氧基-6,7-呋喃香豆素
C.6,7-二羟基香豆素D.6-甲氧基香豆素E.七叶苷
三、填空题
1.羟基香豆素在紫外光下显蓝色荧光,在碱性溶液中,荧光更为显著。
2.香豆素及其苷在碱性条件下,能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸铁。
在酸性条件下,再与三氯化铁试剂反应,生成为红色配合物,此性质可用于鉴别或分离。
3.游离香豆素及其苷分子中具有酯环结构,在碱水中可水解开环,加酸又环合成难溶于水的酯而沉淀析出。
此性质可用于香豆素及其酯类化合物的鉴别和提取分离。
4.香豆素是一类具有___苯骈α-吡喃酮_______母核的化合物。
它们的基本骨架是____________。
四、鉴别题
1.用化学方法鉴别6,7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素(Gibbs’反应{1.蓝色—7-羟基-8-甲氧基香豆素2.不显色—6.7-二羟基香豆素)
与
答:
.分别取6,7-呋喃香豆素和7,8-呋喃香豆素样品于两支试管中,分别加碱碱化,然后再加入Emerson试剂(或Gibb's试剂),反应呈阳性者为7,8-呋喃香豆素,阴性者为6,7-呋喃香豆素。
五、问答题
2.写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。
答:
试剂:
盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁
反应式:
反应结果:
异羟肟酸铁而显红色。
应用:
鉴别有酯结构的化合物。
第四章醌类化合物
一、选择题
(一)单项选择题
5.中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于(C)
A.苯醌类B.萘醌类C.菲醌类
D.蒽醌类E.二蒽醌类
11.番泻苷A属于(C)
A.大黄素型蒽醌衍生物B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物
D.二蒽醌衍生物E.蒽酮衍生物
16.专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是(B)
A.菲格尔反应B.无色亚甲蓝试验C.活性次甲基反应
D.醋酸镁反应E.对亚硝基二甲基苯胺反应
17.从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用冷的5%Na2CO3水溶液萃取,碱水层的成分是(A)
A.B.C.D.E.
18.从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用5%NaHCO3水溶液萃取,碱水层的成分是(A)
A.B.C.
D.E.
20.下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离,用苯-醋酸乙酯(3︰1)展开后,Rf值最大的为(A)
24.某成分做显色反应,结果为:
溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环,在NaHCO3中不溶解。
此成分为(E)
A.B.C.
三、填空题
12.常见的含有蒽醌类化合物的中药材,除大黄外,还有虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌等。
蒽醌类的主要生物活性有泻下、抗菌、抗癌等。
16.大黄中主要游离蒽醌类化合物有大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素。
19.苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时,可在碱性条件下,与活性次甲基试剂试剂反应,生成蓝绿色或蓝紫色。
20.羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含 COOH >含 β-OH >含 α-OH 。
四、鉴别题
1.
与
与
ABC
答:
上述成分分别用乙醇溶解后,分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应,样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A;再分别取B、C样品液,分别加Molish试剂,产生紫色环的为C。
2.
与
AB
答:
将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为A。
五、问答题
1.醌类化合物分哪几种类型,写出基本母核,各举一例。
醌类化合物分为四种类型:
有苯醌,如2,6-二甲氧基对苯醌;萘醌,如紫草素;菲醌,如丹参醌Ⅰ;蒽醌,如大黄酸。
萘醌
5.用显色反应区别下列各组成分:
(1)大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷
(2)番泻苷A与大黄素苷(3)蒽醌与苯醌
答:
(1)将二成分分别用乙醇溶解,分别加Molish试剂,产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷,不反应的为大黄素。
(2)将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液,溶解后溶液显红色的是大黄素苷,溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。
(3)将二成分分别用乙醇溶解,分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂,在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌,另一个无反应的是蒽醌。
六、设计提取分离流程
1.大黄的提取、分离
答:
提取分离游离蒽醌的流程为:
中药材粗粉
等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h
氯仿层溶液剩余物(药渣以及水溶性杂质)
5%NaHCO3萃取
碱水层氯仿层
酸化5%NaCO3萃取
黄色沉淀
(大黄酸)碱水层氯仿层
(大黄素)(大黄素甲醚)
七、解析结构
(二)天然药物黄花中得到一蒽醌化合物:
为黄色结晶,mp.243~244℃,分子式为C16H12O6(M+300)。
溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色,不溶于水,可溶于5%碳酸钠水溶液。
与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。
主要光谱峰特征为:
IR:
3320cm-11655cm-11634cm-1
1HNMR:
δppm:
3.76(3H,单峰)、4.55(2H,单峰)、7.22(1H,双峰,J=8Hz)、7.75(1H,双峰,J=8Hz)、7.61(1H,多重峰)、7.8(1H,单峰)
试写出化学反应或光谱数据的归属,并确定结构。
1.5%氢氧化钠水溶液呈深红色:
示有羟基蒽醌类
2.α-萘酚-浓硫酸阴性:
示有不是苷类物质
3.可溶于5%碳酸钠水溶液:
示有β-OH,排除了B的可能,
4.醋酸镁反应呈橙红色:
示有
5.IR:
1655cm-11634cm-1:
示有示有两种类型的C=O,二者相差21cm-1,示有1个α-OH取代,排除了C的可能。
6.1HNMR,3.76(3H,单峰):
示有一个OCH3,说明是A的可能性大
7.在4.55(2H,单峰)示有—CH2OH,说明是A的可能性大
8.1HNMR7.22(1H,双峰,J=8Hz)、7.75(1H,双峰,J=8Hz)、7.61(1H,多重峰),另一个7.8(1H,单峰):
示有4个芳氢
9.该化合物结构式是:
A。
ABC
第五章黄酮类化合物
一、选择题
(一)单项选择题
1.构成黄酮类化合物的基本骨架是(D)
A.6C-6C-6CB.3C-6C-3CC.6C-3C
D.6C-3C-6CE.6C-3C-3C
2.黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关(D)
A.具有色原酮B.具有色原酮和助色团
C.具有2-苯基色原酮D.具有2-苯基色原酮和助色团
E.结构中具有邻二酚羟基
3.引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加(A)
A.-OCH3B.-CH2OHC.-OH
D.邻二羟基E.单糖
4.黄酮类化合物的颜色加深,与助色团取代位置与数目有关,尤其在(B)位置上。
A.6,7位引入助色团B.7,4/-位引入助色团C.3/,4/位引入助色团
D.5-位引入羟基E.引入甲基
5.黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有(C)
A.糖B.羰基C.酚羟基D.氧原子E.双键
6.下列黄酮中酸性最强的是(D)
A.3-OH黄酮B.5-OH黄酮C.5,7-二OH黄酮
D.7,4/-二OH黄酮E.3/,4/-二OH黄酮
7.下列黄酮中水溶性性最大的是(D)
A.异黄酮B.黄酮C.二氢黄酮
D.查耳酮E.花色素
8.下列黄酮中水溶性最小的是(A)
A.黄酮B.二氢黄酮C.黄酮苷
D.异黄酮E.花色素
9.下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为(B)
(1)5,7-二OH黄酮
(2)7,4/-二OH黄酮(3)6,4/-二OH黄酮
A.
(1)>
(2)>(3)B.
(2)>(3)>
(1)C.(3)>
(2)>
(1)
D.
(2)>
(1)>(3)E.
(1)>(3)>
(2)
10.下列黄酮类化合物酸性最弱的是(B)
A.6-OH黄酮B.5-OH黄酮C.7-OH黄酮
D.4/-OH黄酮E.7-4/-二OH黄酮
11.某中药提取液只加盐酸不加镁粉,即产生红色的是(E)
A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮
D.异黄酮E.花色素
12.可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是(D)
A.盐酸-镁粉试剂B.NaBH4试剂C.α-萘酚-浓硫酸试剂
D.锆-枸橼酸试剂E.三氯化铝试剂
13.四氢硼钠试剂反应用于鉴别(B)
A.黄酮醇B.二氢黄酮C.异黄酮
D.查耳酮E.花色素
14.不能发生盐酸-镁粉反应的是(E)
A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮
D.二氢黄酮醇E.异黄酮
15.具有旋光性的游离黄酮类型是(E)
A.黄酮B.黄酮醇C.异黄酮
D.查耳酮E.二氢黄酮
16.既有黄酮,又有木脂素结构的成分是(D)
A.槲皮素B.大豆素C.橙皮苷
D.水飞蓟素E.黄芩素
17.黄酮苷的提取,除了采用碱提取酸沉淀法外,还可采用(B)
A.冷水浸取法B.乙醇回流法C.乙醚提取法
D.酸水提取法E.石油醚冷浸法
18.用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷,用石灰乳调pH应调至(C)
A.pH6~7B.pH7~8C.pH8~9
D.pH9~10E.pH10以上
19.黄芩苷是(A)
A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮
D.查耳酮E.异黄酮
20.槲皮素是(B)
A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮
D.查耳酮E.异黄酮
21.为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基,提取时可加入(B)
A.石灰乳B.硼砂C.氢氧化钠
D.盐酸E.氨水
22.芸香糖是由(E)组成的双糖
A.两分子鼠糖B.两分子葡萄糖
C.一分子半乳糖,一分子葡萄糖D.一分子鼠糖,一分子果糖
E.一分子葡萄糖,一分子鼠糖
23.查耳酮与(C)互为异构体
A.黄酮B.黄酮醇C.二氢黄酮
D.异黄酮E.黄烷醇
24.可区别黄芩素与槲皮素的反应是(B)
A.盐酸-镁粉反应B.锆-枸橼酸反应C.四氢硼钠(钾)反应
D.三氯化铝反应E.以上都不是
25.盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物,下列哪项错误(C)
A.黄酮显橙红色至紫红色B.黄酮醇显紫红色C.查耳酮显红色
D.异黄酮多为负反应E.黄酮苷类与黄酮类基本相同
26.硅胶吸附TLC,以苯-甲酸甲酯-甲酸(5︰4︰1)为展开剂,下列化合物Rf值最大的是(A)
A.山奈素B.槲皮素C.山奈素-3-O-葡萄糖苷
D.山奈素-3-O-芸香糖苷E.山奈素-3-O-鼠糖苷
27.1H-NMR中,推断黄酮类化合物类型主要是依据(B)
A.B环H-3′的特征B.C环质子的特征C.A环H-5的特征
D.A环H-7的特征E.B环H-2′和H-6′的特征
28.黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是(A)
A.酸提碱沉B.碱提酸沉C.沸水提取
D.乙醇提取E.甲醇提取
29.二氯氧锆-枸橼酸反应中,先显黄色,加入枸橼酸后颜色显著减退的是(A)
A.5-OH黄酮B.黄酮醇C.7-OH黄酮
D.4′-OH黄酮醇E.7,4′-二OH黄酮
30.聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物,以醇(由低到高浓度)洗脱,最先流出色谱柱的是(C)
A.山奈素B.槲皮素C.芦丁
D.梅素E.芹菜素
(二)多项选择题
1.具有旋光性的黄酮苷元有(BDE)
A.黄酮B.二氢黄酮醇C.查耳酮
D.黄烷醇E.二氢黄酮
2.影响聚酰胺吸附能力的因素有(ABCDE)
A.酚羟基的数目B.酚羟基的位置C.化合物类型
D.共轭双键数目E.洗脱剂种类
3.芸香苷具有的反应有(ABDE)
A.盐酸-镁粉反应B.α-萘酚-浓硫酸反应C.四氢硼钠反应
D.三氯化铝反应E.锆-枸橼酸反应
4.黄酮苷类化合物常用的提取方法有(ABD)
A.碱溶解酸沉淀法B.乙醇提取法C.水蒸气蒸馏法
D.沸水提取法E.酸提取碱沉淀法
5.芸香苷经酸水解后,可得到的单糖有(AE)
A.葡萄糖B.甘露糖C.果糖
D.阿拉伯糖E.鼠糖
6.下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是(ABE)
A.黄酮与黄酮醇B.黄酮与查耳酮
C.黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠糖苷
D.二氢黄酮与二氢黄酮醇E.芦丁与槲皮素