③样品总件数X>300时，按取样量随机取样。
2.检验
1）鉴别：
依据药物的化学结构和理化性质进行某些化学反应，测定某些理化或光谱特性，来判断药物及其制剂的真伪。
2）检查：
判断药物的纯度是否符合标准的限量规定要求。
3）含量测定：
测定药物中有效成分的含量。
3.记录和报告：
记录要求真实、简明、具体；完整、无缺页损角。
内容包括供试品的名称、批号、规格、数量、供试品来源（取样或送样部门或单位）、取样方法、外观性状包装情况、检验目的、检验项目、检验方法与依据、取样日期或收到日期、报告日期。
检验中观察到的现象、检验数据（有计算式）、结论及处理意见、检验者签名或盖章、复核者签名或盖章等。
完成检验记录后，应由另一人对记录内容、计算结果进行复核。
写出报告：
要求完整、无缺页损角。
内容按如下顺序书写：
供试品名称 批号 规格 数量 来源 外观性状 包装情况检验目的 检验项目 检验依据 取样日期 或收到日期 报告日期 检验结果 结论。
3.计量器具的检定
单独或连同设备一起用以进行测量的器具。
检验准确度、稳定性、灵敏度等是否符合规定。
如天平、pH计、分光光度计、原子吸收分光光度计、红外分光光度计、旋光仪、色谱仪等。
4.常用分析仪器的使用和校正
1）分析天平
一般分析天平的感为①0.1mg、②0.01mg、③0.001mg三种。
当取样量大于100mg时，选①；当取样量10~100mg时，选②；当取样量小于10mg时，选用③。
2）玻璃量器
（1）容量瓶：
常用的有25、50、100、250、500、1000ml。
100ml的容量瓶允许的误差为±0.10ml；50ml的容量瓶允许的误差为±0.05ml；25ml的允许误差为±0.03ml。
约为容积的千分之一。
（2）移液管：
100ml的允差为±0.10ml；50ml的允差为±0.08ml；25ml的允许误差为±0.05ml。
（3）滴定管：
5ml的允差为±0.01ml；10ml的允差为±0.02ml；25ml的允许误差为±0.03ml；50ml的允差为±0.05ml。
3）温度计：
第一次使用前校正。
4）分析仪器：
旋光计、折光计、pH计、紫外分光光度计、红外分光光度计、气相色谱仪和液相色谱仪等。
应定期检查。
第三节 药分中的统计知识
1.系统误差：
由于某种确定的原因引起的，一般有固定的大小和方向，重复测定时重复出现。
①方法误差
②试剂误差
③仪器误差
④操作误差
2.偶然误差：
即随机误差，由偶然原因引起的。
偶然误差服从正态分布规律。
3.提高分析准确度、减小分析误差的主要方法：
①选择合适的分析方法
②减少测量误差
③增加平行测数
4.消除测量过程中的系统误差
校准仪器
对照试验
回收试验
空白试验
5.有效数字的处理：
四舍六入五成双
6.可疑数据的取舍
①G检验法
②4d法
7.相关与回归
①直线回归
②数据绘图
③计算相关系数
第四节 分析方法的验证[重点]
1.精密度：
至少9次测定结果进行评价,用相对标准偏差（RSD）和可信限报告。
2.准确度：
由回收率体现，至少9次测定结果进行评价，可制备3个不同浓度样品，各测3次。
3.专属性：
一种方法仅对一种分析成分产生唯一信号
鉴别反应、杂质检查、含量测定方法，均应考察其专属性，如方法不够专属，应采用多个方法补充。
4.检测限（%、ppm或ppb）：
试样中被测物能被测出的最低量，不必定量测定，只需指出高于或低于该规定浓度即可。
常用方法：
①目视法
②信噪比法（3：
1）
③附上测试图谱
5.定量限：
样品中被测物能被定量测定的最低量，其测定结果应具一定准确度和精密度。
进行杂质和降解产物定量测定方法研究时，应确定定量限。
常以信噪比为10：
1时相应浓度或注入仪器的量来确定。
6.线性：
实验结果与试样中被测物浓度直接呈正比关系的程度。
要求列出回归方程、相关系数和线性图。
7.范围：
能达到一定精密度、准确度和线性的条件下，实验方法适用的高低限浓度区间。
8.耐用性：
在条件稍有变动时，测定结果不受影响的承受程度。
变动因素:
溶液的稳定性、提取次数、时间
考题举例
1.在药物分析中，精密度是表示该法的
A.测量值与真值接近程度
B.一组测量值彼此符合程度
C.正确性
D.重现性
E.专属性
【答疑编号21020301】
答案：
BD
2.减少分析测定中偶然误差的方法为
A.进行对照试验
B.进行空白试验
C.进行仪器校准
D.进行分析结果校正
E.增加平行试验次数
【答疑编号21020302】
答案：
E
3.[101—105]修约后要求小数点后保留二位
A.1.24 B.1.23 C.1.21 D.1.22 E.1.20
修约前数字为
101.1.2349（B）
102.1.2351（A）
103.1.2050（E）
104.1.2051（C）
【答疑编号21020303】
4.精密度是指
A.测得的测量值与真值接近的程度
B.测得的一组测量值彼此符合的程度
C.表示该法测量的正确性
D.在各种正常试验条件下，对同一样品分析所得结果的准确程度
E.对供试品准确而专属的测定能力
【答疑编号21020304】
答案：
B
5.[96—100]修约后要求小数点后保留二位
A.22.44 B.22.43 C.22.42 D.22.40 E.22.45
以下各题修约前的数字各为
96.22.4449（A）
97.22.4451（E）
98.22.4050（D）
99.22.4150（C）
100.22.4259（B）
【答疑编号21020305】
6.检验报告应有以下内容
A.供试品名称
B.外观性状
C.取样日期
D.送检人签章
E.复核人签章
【答疑编号21020306】
答案：
ABCE
第三章 物理常数测定法
第一节 熔点测定法
由固体熔化成液体、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
·基本原理
格子力是构成晶格的单位之间相互的拉力。
格子力的大小受三种因素的支配即：
分子间作用力、分子结构、晶格的类型。
每种纯的固体有机化合物都有自己独特的晶型结构和分子间作用力。
因此要熔化固体，就需要一定的热能，以克服其格子力。
所以每种固体纯有机物质都有独特熔点。
·测定方法
仪器用具
容器、搅拌器、温度计、熔点测定毛细管、传温液
第二节 旋光度测定法
有机化合物含有不对称碳原子T旋光现象
例：
葡萄糖、Vc等。
（一）旋光度：
直线偏振光通过含有某些光学活性的化合物液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转，旋转的度数。
（二）比旋度：
偏振光透光1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度。
比旋度的应用：
鉴别药物或检查药物的纯杂程度；含量测定。
鉴别、检查：
手性碳原子的药物→旋光性质→特有比旋度→鉴别药物依据
中国药典（2005年版）收载甾体激素类、维生素类、生物碱类等药物在“性状”项下规定了“比旋度”。
A型题
无旋光性的药物是：
A.四环素
B.青霉素
C.盐酸麻黄碱
D.乙酰水杨酸
E.葡萄糖
【答疑编号21030101】
答案：
D
含量测定—中国药典（2005年版）收载测含量的药物见下表
药品名称
测定项目
含量限度
葡萄糖注射液
葡萄糖
95.0%～105.0%
葡萄糖氯化钠注射液
葡萄糖
95.0%～105.0%
谷氨酸钾注射液
谷氨酸钾
95.0%～105.0%
右旋糖酐40氯化钠注射液
右旋糖酐40
95.0%～105.0%
右旋糖酐40葡萄糖注射液
右旋糖酐40
95.0%～105.0%
基本原理
旋光度a：
化学结构；溶液浓度↑，a↑；液层厚度↑，a↑；测定温度。
a＝[a]×C×L
药典规定：
[a]比旋度，钠光谱D线589.3nm，20°C；
C浓度g/ml；L液层厚度（1dm）
[a]D20＝a/L×C
若C→%（g/100ml），则：
[a]D20＝100a/L×C
C＝a×100/[a]D20×L
A型题
测定盐酸土霉素的比旋度时，若称取供试品0.5050g，置50ml量瓶中，加盐酸液（9→1000）稀释至刻度，用2dm长的样品管测定，要求比旋度为－188°～－200°，则测得的旋光度的范围应为：
A.-3.80～-4.01
B.-380～404
C.-1.90～-2.02
D.-190～-202
E.-1.88～-2.00
（a＝[a]×C×l＝-188×0.5050/50×2＝-3.80
a＝-200×0.5050/50×2＝-4.04）
【答疑编号21030102】
答案：
A
B型题
[91-95]指出药物的物理常数缩写的含义
A.百分吸收系数
B.比旋度
C.折光率
D.熔点
E.沸点
91.m.p 92.ntD 93.E1%1cm
94.[a]Dt 95.b.p
【答疑编号21030103】
（答91-D92-C93-A94-B95-E）
测定方法
仪器：
读数至0.01°并经检定的旋光计
（旋光计的检定使用标准石英旋光管）
A型题
旋光计的检定，中国药典（1990年版）规定用：
A.葡萄糖作基准物
B.水杨醛作基准物
C.半乳糖作基准物
D.水合氯醛作基准物
E.蔗糖作基准物
题解：
中国药典规定用干燥的蔗糖（化学试剂一级）作基准物检定旋光计。
该物质具有较大的比旋度，性质稳定。
葡萄糖和半乳糖虽然有旋光性，但比旋度较蔗糖小，而水杨醛和水含氯醛则为无旋光性物质。
【答疑编号21030104】
答案：
E
注意事项：
1.空白校正2.温度20°C±0.5°C
3.溶液不浑浊，不含混悬小粒
a应用→葡萄糖注射液的含量测定
（一）测定法：
相当于10g（精密量取）葡萄糖量→100ml量瓶中→加氨试液0.2ml→摇匀→静置→2dm测定管中→a→a×1.0425→供试量中C6H12O6·H2Og数。
（二）加氨试液目的：
变旋：
a、b异构体[a]D20＝＋113.4°（a）;[a]D20＝+19.7°（b）→醛式-D-葡萄糖
[a]D20＝+52.75°→加热,加酸,加碱加速平衡。
0.2ml氨试液→加速平衡，使比旋度迅速达到+52.75°。
（三）1.0425：
水、无水葡萄糖、比旋度运算常数。
第三节 折光率测定法
一、基本原理
光线自一种透明介质进入另一种透明介质时，由于两种介质的密度不同，光的进行速度发生变化，即发生折射现象，并遵从折射定律。
折光率指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行速度的比值。
折射定律：
折光率n＝Sini/Sinr
液体药物具有特定的折光率，测n→鉴别、检查纯杂程度、测定含量。
二、操作问题
（一）仪器：
折光计—阿培氏折光计
（二）校正：
校正用棱镜；水，
20°C 1.3330；
25°C1.3325；
40°C1.3305
（三）注意事项：
（1）n温度↑n↓；光线波长↓n↑;
nDtD钠光D线，589.3nm
（2）0.0001，1.3～1.7，20±0.5°C
三、折光率的应用
（一）鉴别及检查：
中国药典（2005年版）一些药物折光率指标。
区别不同油类；检查纯杂程度。
（二）定量：
n=n0+F·PTP=（n－n0）/F
葡萄糖快速测定；
X型题
物质的折光率与下列因素有关：
A.光线波长
B.被测物质的温度
C.光路长短
D.被测物质浓度
E.杂质含量
【答疑编号21030105】
答案：
ABDE
B型题
[91-95]指出药物的物理常数缩写
A.百分吸收系数 B.比旋度 C.折光率 D.熔点 E.沸点
91.m.p
92.ntD
93.E1%1cm
94.[a]Dt
95.b.p
【答疑编号21030106】
（答92-C）
第四节 粘度测定法
流体对流动的阻抗能力
分类：
1.牛顿流体：
流动时所需切应力不随流速的改变而改变。
－纯溶液，低分子物质的溶液。
2.非牛顿流体：
流动时所需切应力随流速的改变而改变。
－高聚物的溶液，混悬液，乳剂分散的液体，表面活性剂的溶液。
粘度种类：
三种
1.动力粘度：
液体以1cm/s的速度流动时，在每1cm2平面上所需切应力的大小。
单位：
帕秒Pa×s
2.运动粘度：
在相同温度下，液体的动力粘度与其密度的比值，再×106。
单位：
mm2/s
3.特性粘数：
[h]=lnhr/C高聚物→hr＝h/h0h→溶液粘度；h0→溶剂粘度；hr→相对粘度
X型题
粘度的种类有：
A.特性粘数
B.平氏粘度
C.动力粘度
D.运动粘度
E.乌氏粘度
【答疑编号21030107】
答案：
ACD
B型111－115题
物理量的单位符号为：
A.KPa B.Pa×s C.mm2/s D.cm-1E.mm
111.波数（D）
112.压力（A）
113.运动粘度（C）
114.动力粘度（B）
115.长度（E）
【答疑编号21030108】
a测定方法
（一）仪器用具
1.恒温水浴；2.温度计；3.秒表；4.粘度计
粘度计：
（1）平氏粘度计—测牛顿流体
（2）旋转式粘度计—测非牛顿流体
（3）乌氏粘度计—高聚物溶液的特性粘数
（二）测定方法
中国药典（2000年版）收载三种方法：
（1）平氏粘度计→测运动粘度、或动力粘度
（2）旋转式粘度计→测动力粘度
（3）乌氏粘度计→特性粘数
三、应用
区别、检查药品纯杂程度；测定药物溶液的粘度。
第五节 pH值测定法
pH=-lg[H+]
·指示电极：
电极电位能随溶液中待测离子活度的变化而变化，常用玻璃电极。
·参比电极：
电极电位不受溶液组成变化的影响且稳定，作指示电极电位的参比基准。
§测定溶液的pH值时，组成的原电池：
（-）玻璃电极|待测溶液|SCE（+）
e=ESCE–E玻
测定方法
（1）pH–mV选择
（2）温度补偿：
酸度计上每一pH示值间隔相当于2.303RT/F
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