26．（14分）
已知：
①抗坏血酸（C6H8O6）（Vc）溶于水和乙醇,具有抗氧化性,可使酸性高锰酸钾溶液褪色；
②磷酸亚铁[Fe3（PO4）2·8H2O]为白蓝色单斜晶体，溶于稀酸，不溶于水、乙醇、醋酸。
I．磷酸亚铁是生产LiFePO4电池的原料，实验室利用FeSO4·7H2O、Na2HPO4·12H2O及CH3COONa·3H2O为原料制备磷酸亚铁晶体，合成时的主要反应为：
3FeSO4+2Na2HPO4+2CH3COONa+8H2O=Fe3（PO4）2·8H2O↓+3Na2SO4+2CH3COOH
装置如图所示：
实验步骤：
①在50mL干净的仪器A中加入抗坏血酸（C6H8O6）稀溶液作底液；
②滴入足量Na2HPO4与CH3COONa混合溶液至pH=4；
③滴入含15.2g克FeSO4的溶液，最终维持pH=6，充分反应后静置；
④进行过滤和操作b，低温烘干得到磷酸亚铁晶体12.8克。
请回答下列问题：
（1）仪器A的名称是；
（2）配制FeSO4溶液时所用的蒸馏水应先进行的操作是。
（3）步骤④操作b的名称是，检验操作b是否完全的方法是 。
（4）抗坏血酸溶液的作用是。
（5）本实验的产率是（M[Fe3（PO4）2·8H2O]=502g·mol-1）。
Ⅱ．水果和蔬菜中含有丰富的Vc，某研究性学习小组对它探究如下：
探究一：
测定果汁中Vc的含量
分别向盛有lmL等浓度高锰酸钾稀溶液的四只试管中逐滴滴加梨汁、橙汁、苹果汁和0.04%的Vc溶液，边滴边振荡，直至高锰酸钾溶液褪色，测得以下数据：
梨汁
苹果汁
橙汁
0.04%的Vc溶液
滴加的滴数
40
20
10
5
（6）分析数据可知，三种果汁中Vc含量最高的是，其含量为_________；（各液体密度上的差别和每一滴的体积差别忽略不计）。
探究二：
蔬菜放置时间的长短对其Vc含量是否有影响
（7）请你用新鲜的西红柿、放置一周的西红柿、高锰酸钾稀溶液和必要的仪器设计实验方案：
。
27．（14分）
过氧化钙（CaO2）难溶于水，广泛应用于渔业、农业、环保等许多方面。
I．CaO2的制备：
（1）①在低温下，往过氧化氢浓溶液中投入无水氯化钙发生复分解反应，写出该可逆反应的化学方程式 。
②为控制低温的方式，最好将反应器放置在 中。
③测得不同温度下，过氧化钙的平均生成速率如下表所示：
温度（℃）
20
30
40
50
60
70
80
CaO2平均生成速率（×10-3mol.s-1）
7.5
8.2
9.4
8.0
7.1
6.7
5.5
请解释速率随温度如此变化的原因____________________________________。
（2）一段时间后，再加入氨水，当调节溶液pH至9～11，才出现大量沉淀。
用简要的文字解释需用氨水调节pH至9～11的原因 。
II．CaO2的热稳定性：
CaO2在一定温度下能发生可逆反应，生成CaO和O2。
（3）标准生成热的定义为：
在某温度下，由处于标准状态的各种元素的最稳定的单质生成标准状态下1mol某纯物质的热效应。
已知，CaO2和CaO的标准生成热分别为akJ·mol-1和bkJ·mol-1，请书写CaO2分解生成CaO和O2的热化学方程式_______________________________________。
（4）一定温度下，在2L的恒容容器中进行该反应，反应过程中各物质的物质的量如下表所示：
时间/s
n（CaO2）/mol
n（CaO）/mol
n（O2）/mol
0
2
0
0
1
1.4
0.6
0.3
2
1
1
0.5
3
1
1
0.5
则该温度下，反应的化学平衡常数K=_____________。
（5）3s时，若对该容器压缩体积，其它条件不变，则当再次达到平衡时，氧气的浓度_________（填“变大”、“变小”、“不变”、“无法确定”），理由是___________________________________。
（6）下列说法不能说明该反应达到平衡的是____________（填字母）。
a．气体的密度不再改变b．固体质量不再改变
c．正反应速率不再改变d．逆反应速率不再改变
28．（15分）
湿法-火法联合工艺从铅膏（主要成分为PbO、PbO2、PbSO4）中提取铅的一种工艺流程如下图所示：
已知：
Ksp（PbSO4）=1.6×10-5，Ksp（PbCO3）=3.3×10-14。
（1）步骤I中，发生的氧化还原反应的离子方程式为___________________。
（2）若步骤I充分反应后未过滤、洗涤，直接加入Na2CO3溶液，会导致步骤II中Na2CO3的用量增加，其原因是_______________________________。
（3）若母液中c（SO42-）=1.6mol·L-1，c（CO32-）=3.3×10-6mol·L-1，试通过计算判断PbCO3中是否混有PbSO4？
请写出计算过程。
___________________________________________________________。
（4）步骤II中，若用同体积、同浓度的NaHCO3溶液代替Na2CO3溶液，对PbSO4转化率有何影响，并说明理由。
_______________________________________________________。
（5）步骤III中，PbCO3和焦炭按物质的量比2：
1投料，则排放气体的主要成分是___________________________________。
（6）钠离子交换膜固相电解法是从铅膏中提取铅的一种新工艺，装置示意图为：
将铅膏投入阴极室，铅膏中的PbSO4与NaOH溶液发
生反应：
PbSO4+3OH-==HPbO2-+SO42-+H2O。
①a与外接电源的________极相连。
②电解过程中，PbO2、PbO、HPbO2-在阴极放电，
其中HPbO2-放电的电极反应式为___________。
③与传统无膜固相电解法相比，使用钠离子交换膜可以
提高Pb元素的利用率，原因是___________________。
36．【化学——化学与技术】（15分）（略）
37．【化学——物质结构与性质】（15分）
（1）根据杂化轨道理论判断下列分子的空间构型是V形的是（填写序号）
a．BeCl2b．H2Oc．HCHOd．CS2
（2）已知AlCl3的沸点：
190℃（2.5个大气压），但是它在178℃就开始升华，则AlCl3的晶体类型为；为什么工业上一般不采用电解熔融氯化铝的方法制备金属铝。
（3）原子序数小于36的元素Q和T，在周期表中既处于同一周期又位于同一族，且原子序数T比Q多2。
T的基态原子外围电子（价电子）排布式为，Q2+的未成对电子数是。
（4）下图是从NaCl或CsCl晶体结构图中分割出来的部分结构图，判断NaCl晶体结构的图象是下图中的（填序号）。
（5）[Cu（NH3）4]2+配离子中存在的化学键类型有（填序号）。
①配位键②金属键③极性共价键④非极性共价键⑤离子键⑥氢键
已知：
[Cu（NH3）4]2+具有对称的空间构型，且当[Cu（NH3）4]2+中的两个NH3被两个Cl-取代时，能得到两种不同结构的产物，则[Cu（NH3）4]2+的空间构型为。
（6）X与Y可形成离子化合物，其晶胞结构如图所示，其中X和Y的相对原子质量分别为a和b，
晶体密度为ρg·cm-3，则晶胞中距离最近的X、Y之间的核间距离
是cm。
（NA表示阿伏伽德罗常数，用含ρ、a、b、
NA的代数式表达）
38．【化学——有机化学基础】（15分）
有机化合物J是治疗胃溃疡的辅助药物，一种合成路线如下：
回答下列问题：
（1）烃B中含氢元素的质量分数为7.69%，其相对分子质量小于118，且反应A→B为加成反应，则B分子中最多__________个原子共平面。
（2）X的名称为______________；H的官能团名称是_________________；
（3）I→J的反应条件为______________。
反应G→H的反应类型为_____________。
（4）反应C→D的化学方程式为____________________________________。
（5）化合的I的多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体有______种；
①能发生水解反应和银镜反应；②能与FeCl3溶液发生显色反应；③苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种。
其中，核磁共振氢谱有5组吸收峰物质的结构简式为_______________（任写一种即可）。
（6）参照有机化合物J的合成路线，写出由F、甲醇、甲酸甲酯为有机原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任选）。
合成路线流程图示例如下：
CH2=CH2
CH3CH2Br
CH3CH2OH
____________________________________________________________
_________________________________________________________
答案
7.D8.A9.C10.B11.C12.D13.B
26．（14分）
（1）三颈烧瓶（1分）
（说明：
填“烧瓶”、“圆底烧瓶”等均不得分）
（2）将蒸馏水煮沸，以除去溶解其中的氧气（2分）
（说明：
出现“煮沸”即可得分）
（3）洗涤（1分）
取最后一次洗涤滤出液1—2mL于试管，滴入BaCl2溶液，若无白色沉淀，说明洗涤干净（2分）
（4）防止磷酸亚铁被氧化（2分）
（5）76.5%（2分）
（6）橙汁（1分）
0.02%（1分）
（7）将新鲜西红柿和放置一周的西红柿分别捣碎，取其汁液于两个烧杯中，向取有1mL等浓度高锰酸钾稀溶液的两支试管中，分别滴入上述两种西红柿汁，边滴边振荡，直到高锰酸钾溶液刚好褪色，记录滴数。
（其它合理答案也可）（2分）
（说明：
若回答“往相同体积颜色相同的西红柿汁中滴入相同浓度的高锰酸钾溶液，记录滴数，直到高锰酸钾恰好不再褪色为止”也得分；“等浓度等体积”未出现不得分）
27．（14分）
（1）①H2O2+CaCl2
CaO2+2HCl（2分）
②冰水浴（1分）
（说明：
填“冰水”也得分）
③40℃之前，温度升高，速率加快；40℃之后，温度继续升高，双氧水分解，浓度下降，反应速率减慢（2分）
（说明：
40℃前后的速率变化原因都回答得2分；只回答一部分得1分。
）
（2）NH3·H2O结合HCl，使反应H2O2+CaCl2
CaO2+2HCl平衡向正方向移动，提高过氧化钙的产量（2分）
（3）2CaO2（s）
2CaO（s）+O2（g）ΔH=2（b-a）kJ·mol-1（2分）
（4）0.25mol·L-1（1分）
（5）不变（1分）
温度不变，该反应的平衡常数K=c（CO2）=0.25mol·L-1不变（1分）
（6）c（2分）
28．（15分）
（1）PbO2+2Fe2++SO42-+4H+==PbSO4+2Fe3++2H2O（2分）
（2）溶液中的H+、Fe3+会与CO32-反应（2分）
（说明：
H+和Fe3+少写一种离子扣1分）
（3）PbCO3：
c（Pb2+）=3.3×10-14/3.3×10-6=1.0×10-8mol·L-1；（2分）
PbSO4：
Q=c（Pb2+）×c（SO42-）=1.0×10-8×1.6=1.6×10-8说明PbSO4在母液中未饱和，即PbCO3中不混有PbSO4。
（说明：
未写出计算过程不得分；其它计算方法若正确也得分。
）
（4）PbSO4转化率变小，理由是相同浓度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，前者c（CO32－）较大（2分）
（说明：
结论正确但理由错误得1分；结论错误不得分。
）
（5）CO2（2分）
（6）①正（1分）
②HPbO2-+2e-+H2O==Pb+3OH-（2分）
③钠离子交换膜阻止HPbO2-进入阳极室被氧化（2分）
（说明：
未答出“被氧化”不扣分）
37．【化学——物质结构与性质】（15分）
（1）b（2分）
（2）分子晶体（1分）
氯化铝是分子晶体（共价化合物），熔融状态下不电离（2分）
（说明：
氯化铝易升华，尚未熔化就已经气化也得分）
（3）3d84s2（2分）
4（1分）
（4）②③（2分）
（5）①③（2分）
平面正方形（1分）
（6）
（2分）
38．【化学——有机化学基础】（15分）
（1）16（2分）
（2）乙炔（1分）
醛基和酯基（2分）
（说明：
少写一种官能团得1分，多写“苯基”不扣分）
（3）浓硫酸，加热（1分）
（说明：
少写“加热”不扣分）
取代反应（1分）
（4）
（2分）
（5）6（2分）
（或
）（1分）
（6）
（3分）
（说明：
其它合理路线流程图也得分）
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