C．343K时，上述反应的化学平衡常数约为0.02
D．2SiHCl3（g）
SiH2Cl2（g）＋SiCl4（g）的正反应为吸热反应
三、非选择题（本题共6小题，共80分）
16．（12分）亚铁氰化钾{K4[Fe（CN）6]·3H2O}俗称黄血盐，常用于检验Fe3＋，也是食盐防结剂。
以生产电石的副产物氰熔体[Ca（CN）2和NaCN的混合物]为原料，制备亚铁氰化钾的流程如下：
回答下列问题：
（1）“浸取”需控制在80℃以下进行，原因是_________________________________
________________________________________________________________________。
（2）用硫酸亚铁晶体配制FeSO4溶液时还需加入________________________________。
（3）对“滤液”处理可获得一种实验室常用干燥剂，它的化学式是________。
（4）“加热”使HCN气体逸出发生“反应Ⅲ”，生成K4[Fe（CN）6]、二氧化碳和氢气，该反应的化学方程式为___________________________________________________________。
（5）“反应Ⅲ”后的溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、________、________、干燥即得产品。
（6）工业上，以石墨为电极，电解亚铁氰化钾溶液可以制备铁氰化钾{K3[Fe（CN）6]，可用于检验Fe2＋}，阳极的电极反应式为________________________________________________。
（7）设计如图实验探究牺牲阳极的阴极保护法原理。
操作
现象
（i）取铁极附近的溶液于试管中，滴加铁氰化钾溶液
无明显现象
（ii）在U形管铁极附近滴加铁氰化钾溶液
产生蓝色沉淀
得出结论：
①锌能保护铁；②________________________________________________。
17．（15分）利用蒈烯（A）为原料可制得杀虫剂菊酯（H），其合成路线可表示如下：
已知：
R1CHO＋R2CH2CHO
（1）化合物B中的含氧官能团名称为________。
（2）A→B的反应类型为________。
（3）A的分子式为________。
（4）写出一分子F通过酯化反应生成环酯的结构简式：
____________________。
（5）写出G→H反应的化学方程式：
__________________________________________
________________________________________________________________________。
（6）写出满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：
________________。
①能与FeCl3溶液发生显色反应；②分子中有4种不同化学环境的氢。
（7）写出以
和CH3CH2OH为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用）：
________________________________________________________________。
18．（12分）某学习小组欲在实验室探究制备碱式碳酸铜的最佳实验条件，并测定所制得产品的化学式。
已知：
xCuCO3·yCu（OH）2·zH2O为绿色或暗绿色固体，Cu4SO4（OH）6·2H2O为蓝色固体。
Ⅰ.探究制备碱式碳酸铜的最佳实验条件
（1）实验需要0.50mol·L－1Na2CO3溶液和0.50mol·L－1CuSO4溶液各500mL，配制上述溶液所使用的玻璃仪器除烧杯和胶头滴管外，还有_________________________________。
（2）实验中测得反应物配比及温度对产物的影响分别如表1、表2所示：
表1 反应物配比对产物的影响
n（CuSO4）∶
n（Na2CO3）
1∶1.0
1∶1.1
1∶1.2
1∶1.3
产物生成速率
较慢
慢
快
较快
沉淀量/g
0.4281
0.5332
0.5490
0.5371
沉淀颜色
蓝色
浅蓝绿
绿色
绿色
表2 温度对产物的影响
温度/℃
室温
65
75
85
95
产物生成速率
－
较慢
快
较快
快
沉淀量/g
无
1.3033
1.4512
1.2799
0.9159
沉淀颜色
－
绿色
绿色
绿色稍显黑色
黑色
①由此得出制备碱式碳酸铜的最佳实验条件为________________________________
________________________________________________________________________。
②95℃时，观察到先有绿色沉淀生成，随后变为黑色。
沉淀由绿色变为黑色的原因为___________________________________________________________（用化学方程式表示）。
③根据最佳实验条件，甲同学采用先混合溶液再加热的方法，成功制得绿色产品；乙同学采用先分别加热溶液再混合的方法，得到的产品却是蓝色的。
试分析乙同学实验结果的原因为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
Ⅱ.测定产品碱式碳酸铜[xCuCO3·yCu（OH）2·zH2O]的化学式
按照Ⅰ的方案，小组同学制得了碱式碳酸铜，并采用如下装置测定其化学式（可重复使用）。
（3）按气流方向，装置的连接顺序为a→（ ）（ ）→（ ）（ ）→（ ）（ ）→（ ）（ ）→（ ）（ ）→尾气处理。
（4）根据完整的实验装置进行实验，实验步骤如下：
先检查装置的气密性，再装入药品，________（请按正确的顺序填入步骤的标号）。
①停止加热，充分冷却 ②加热C装置一段时间
③打开A装置中的活塞通氢气 ④收集气体并检验纯度 ⑤关闭A装置中的活塞
（5）称取9.55gxCuCO3·yCu（OH）2·zH2O产品，充分反应后，硬质玻璃管中得到4.8g残留物，同时生成2.2g二氧化碳和2.7g水。
则该产品的化学式为
________________________。
19．（15分）KI可用于分析试剂、感光材料、制药和食品添加剂等。
制备原理如下：
反应① 3I2＋6KOH===KIO3＋5KI＋3H2O；
反应② 3H2S＋KIO3===3S↓＋KI＋3H2O。
按照下列实验过程，请回答有关问题。
（1）启普发生器中发生反应的化学方程式为______________________________________，用该装置还可以制备________（填一种气体化学式）。
（2）关闭启普发生器活塞，打开滴液漏斗的活塞，滴入30%的KOH溶液，待观察到_________________（填现象）时，停止滴入KOH溶液；然后_______________________（填操作），待KIO3混合液和NaOH溶液中气泡速率接近相同时停止通气。
（3）打开滴液漏斗的活塞，滴入硫酸溶液，并对KI混合液水浴加热，其目的是________________________________________________________________________。
（4）把KI混合液倒入烧杯，加入碳酸钡，在过滤器中过滤，过滤得到的沉淀中除含有过量碳酸钡外，还有硫酸钡和________，其中加入碳酸钡的作用是__________________。
合并滤液和洗液，蒸发至析出结晶，滤出经干燥得成品。
（5）如果得到3.2g硫单质，则理论上制得的KI为________g。
20．（14分）甲烷催化裂解是工业上制备乙炔的方法之一。
回答下列问题：
（1）已知：
CH4（g）＋2O2（g）===CO2（g）＋2H2O（l） ΔH1＝－890kJ·mol－1
C2H2（g）＋
O2（g）===2CO2（g）＋H2O（l） ΔH2＝－1300kJ·mol－1
2H2（g）＋O2（g）===2H2O（l） ΔH3＝－572kJ·mol－1
则2CH4（g）C2H2（g）＋3H2（g） ΔH＝________kJ·mol－1。
（2）某科研小组尝试利用固体表面催化工艺进行CH4的裂解。
①若用
和
分别表示CH4、C2H2、H2和固体催化剂，在固体催化剂表面CH4的裂解过程如图1所示。
从吸附到解吸的过程中，能量状态最低的是________（填字母），其理由是____________________________________________________。
②在恒容密闭容器中充入amol甲烷，测得单位时间内在固体催化剂表面CH4的转化率[α（CH4）]与温度（t）的关系如图2所示，t0℃后CH4的转化率突减的原因可能是________________________________________________________________________。
（3）甲烷分解体系中几种气体的平衡分压（p，单位为Pa）与温度（t，单位为℃）的关系如图3所示。
①t1℃时，向VL恒容密闭容器中充入0.12molCH4，只发生反应2CH4（g）
C2H4（g）＋2H2（g），达到平衡时，测得p（C2H4）＝p（CH4），CH4的平衡转化率为________，在上述平衡状态某一时刻，改变温度至t2℃，CH4以0.01mol·L－1·s－1的平均速率增多，则t1________t2（填“>”“＝”或“<”）。
②在图3中，t3℃时，化学反应2CH4（g）
C2H2（g）＋3H2（g）的压强平衡常数Kp＝________。
21．（12分）[选做题]本题包括A、B两小题，请选定其中的一小题作答，若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
石墨是一种混合型晶体，具有多种晶体结构，其一种晶胞的结构如图所示。
回答下列问题：
（1）基态碳原子的核外电子排布图为__________________________________________。
（2）碳、氮、氧三种元素的第一电离能由大到小的顺序为________（用元素符号表示）。
（3）CH
是有机反应中重要的中间体，其立体构型为__________________。
（4）石墨晶体中碳原子的杂化形式为________，晶体中微粒间的作用力有________（填字母），石墨熔点高于金刚石是因为石墨中存在________（填字母）。
A．离子键B．σ键 C．π键 D．氢键 E．范德华力F．金属键
B．[实验化学]
邻硝基苯酚（
）、对硝基苯酚（
）是两种用途广泛的有机合成中间体，实验室可用苯酚进行硝化制得。
实验步骤如下：
步骤1：
向圆底烧瓶中加入20mL水、7mL浓硫酸、7.7gNaNO3。
将4.7g苯酚用适量的温水溶解后，逐滴加入烧瓶中，控制温度15～20℃，搅拌30min。
步骤2：
将所得到黑色焦油状物用冰水冷却成固体，倾去酸液，并洗涤数次。
步骤3：
用水蒸气蒸馏上述黑色焦油状物（如图），将馏出液冷却得黄色固体
。
步骤4：
向蒸馏后的残液中加入30mL水、3.3mL浓盐酸、适量活性炭，加热煮沸，趁热过滤。
将滤液冷却，使
粗品析出，抽滤收集。
（1）步骤1中需“搅拌30min”的目的是_______________________________________。
（2）控制温度15～20℃的目的是_____________________________________________。
（3）用水蒸气蒸馏时，邻硝基苯酚蒸馏分离完全的标志为______________，如果发生邻硝基苯酚堵塞冷凝器，需采取的措施是_____________________________________________。
（4）步骤4中趁热过滤的目的是___________________________________________，抽滤装置中的主要仪器包括布氏漏斗、抽滤瓶、_______________________________________。
参考答案与解析
1．解析：
选D。
D项，焚烧秸秆会产生颗粒物，促使雾霾的形成，符合题意。
2．解析：
选B。
B项，MgO为离子化合物，电子式为Mg2＋[
]2－，B错误。
3．解析：
选C。
A项，FeSO4可以吸收O2，自身表现还原性，故可用作食品抗氧化剂，错误；B项，SiO2具有光传导能力，因而可用于制光学仪器，错误；C项，Al（OH）3可以中和胃酸，表现为弱碱性，正确；D项，液氨汽化时需要吸热，故可用作制冷剂，并不是因为其具有还原性，错误。
4．解析：
选A。
铝土矿用硫酸浸出后的溶液中含有Al3＋、Fe2＋、Fe3＋、SO
和H＋。
A项，溶液中加入过量的NaOH溶液后发生反应：
Al3＋＋4OH－===AlO
＋2H2O、Fe2＋＋2OH－===Fe（OH）2↓、Fe3＋＋3OH－===Fe（OH）3↓、H＋＋OH－===H2O，反应后的溶液中主要存在Na＋、AlO
、OH－、SO
，正确；B项，加入过量的氨水发生反应：
Al3＋＋3NH3·H2O===Al（OH）3↓＋3NH
、Fe2＋＋2NH3·H2O===Fe（OH）2↓＋2NH
、Fe3＋＋3NH3·H2O===Fe（OH）3↓＋3NH
、H＋＋NH3·H2O===NH
＋H2O，反应后的溶液中不存在Al3＋，错误；C项，通入过量的SO2发生反应：
SO2＋2Fe3＋＋2H2O===2Fe2＋＋SO
＋4H＋，不存在SO
，错误；D项，NaClO具有强氧化性，会将Fe2＋氧化成Fe3＋，ClO－会与Al3＋、Fe3＋发生相互促进的水解反应，将Al3＋、Fe3＋转化成Al（OH）3、Fe（OH）3沉淀，反应后的溶液中不含Fe2＋，错误。
5．解析：
选D。
当盐酸与NaHCO3溶液恰好反应时所得溶液因溶有CO2而显酸性，故滴定时可用甲基橙做指示剂，A正确；能使湿润红色石蕊试纸变蓝色的气体只有NH3，C正确；即使亚硫酸钠没有变质，在酸性条件下硝酸根离子也能将亚硫酸根离子氧化为硫酸根离子，从而形成难溶于酸的硫酸钡沉淀，D错误。
6．解析：
选B。
A项，泡沫灭火器使用过程中会产生CO2，CO2与Na燃烧产生的Na2O2反应生成O2，O2助燃，使火势更旺，错误；C项，蔗糖不能发生银镜反应，错误；D项，阳极不仅仅是Cu溶解，Fe、Zn和Ni等也会溶解，错误。
7．解析：
选B。
A项，Cu（OH）2难溶于水，所以化学式保留，正确的离子方程式为Cu（OH）2＋4NH3·H2O===[Cu（NH3）4]2＋＋2OH－＋4H2O，错误；B项，稀硝酸被还原成NO，Ag被氧化成Ag＋，正确；C项，SO2具有还原性，NaClO具有氧化性，应发生氧化还原反应，正确的离子方程式为ClO－＋SO2＋H2O===Cl－＋SO
＋2H＋，错误；D项，加入少量的Ba（OH）2溶液，OH－完全参加反应，正确的离子方程式为2HCO
＋Ba2＋＋2OH－===BaCO3↓＋CO
＋2H2O，错误。
8．解析：
选B。
丁为淡黄色固体，且为二元化合物，故丁是Na2O2；己是红棕色气体，故己是NO2；丙与单质乙反应得到NO2，故乙是O2，丙是NO，甲是NH3，戊是H2O。
由以上分析及X、Y、Z、W是原子序数依次增大的短周期主族元素可知，X、Y、Z、W依次为H、N、O、Na。
Na＋半径比O2－、N3－的半径小，A错误；Na2O2中Na＋与O
是通过离子键结合在一起的，O
内氧原子间是靠共价键结合在一起的，B正确；非金属性：
O>N，则热稳定性：
H2O（g）>NH3，C错误；NaOH抑制水的电离，D错误。
9．解析：
选C。
A项，CaCl2与CO2不能反应，错误；B项，电解熔融MgCl2生成Mg，电解MgCl2溶液生成Mg（OH）2沉淀，错误；D项，CH3CH2Br与NaOH水溶液发生取代反应生成CH3CH2OH，CH3CH2Br在NaOH醇溶液中发生消去反应生成CH2===CH2，错误。
10．解析：
选B。
A项，该反应的ΔS＞0，若反应放热，任何条件下都能自发进行；若反应吸热，则高温下能自发进行，A错误；B项，为了延缓钢铁水闸的腐蚀，可将钢铁做原电池的正极或做电解池的阴极，B正确；C项，2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑，反应中Na2O2既是氧化剂又是还原剂，每产生1molO2，理论上转移2×6.02×1023个电子，C错误；D项，
＝
，向氨水中通入CO2，CO2与O
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