B．向pH＝6.5的上述溶液中逐滴滴加NaOH溶液时，NH
和HCO
浓度都逐渐减小
C．NH4HCO3溶液中存在下列守恒关系：
c（NH
）＋c（NH3·H2O）＝c（HCO
）＋c（CO
）＋c（H2CO3）
D．当溶液的pH＝9时，溶液中存在下列关系：
c（HCO
）>c（NH
）>c（NH3·H2O）>c（CO
）
15．一定温度下，在三个容积相同的恒容密闭容器中按不同方式投入反应物，发生反应3H2（g）＋N2（g）
2NH3（g） ΔH＝－92.4kJ·mol－1，测得反应的相关数据如下：
容器1
容器2
容器3
反应温度T/K
500
500
300
反应物投入量
3molH2、1molN2
4molNH3
2molNH3
平衡v正（N2）/（mol·L－1·s－1）
v1
v2
v3
平衡c（NH3）/（mol·L－1）
c1
c2
c3
平衡体系总压强p/Pa
p1
p2
p3
达到平衡时能量变化
放出akJ
吸收bkJ
吸收ckJ
达到平衡时体积分数
φ1（NH3）
φ2（NH3）
φ3（NH3）
物质的平衡转化率α
α1（H2）
α2（NH3）
α3（NH3）
平衡常数K
K1
K2
K3
下列说法正确的是（ ）
A．v12c1
B．K1＝K2，p2>2p1
C．φ1（NH3）<φ3（NH3），a＋0.5b<92.4
D．c2>2c3，α1（H2）＋α3（NH3）>1
三、非选择题（本题共6小题，共80分）
16．（12分）利用含钴废料（含CoO、Co2O3、金属Al、Li等）制取CoCl2·6H2O的流程图如下所示。
（1）写出步骤Ⅰ中主要反应的化学方程式：
___________________________________
________________________________________________________________________。
（2）步骤Ⅱ中可用盐酸代替H2SO4与H2O2的混合液，但缺点是___________________。
（3）步骤Ⅲ①中Na2CO3溶液的作用是__________________________________________
________________________________________________________________________。
（4）若在实验室煅烧CoCO3，则所需硅酸盐材质的仪器除酒精灯和玻璃棒外，还有__________（填仪器名称）。
（5）操作①的步骤是________、________、过滤、洗涤、干燥。
洗涤过程中用乙醇和水的混合液代替水的优点是____________________________________________________。
（6）CoCl2·6H2O受热易分解，取119g该晶体加热至某一温度，得到CoCl2·xH2O83g，则x＝________。
17．（15分）化合物H是合成啶氧菌酯（农用杀菌剂）的一种中间体。
由芳香化合物A为原料制备H的一种合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A的化学名称为________。
（2）反应④的反应类型是________。
（3）F的结构简式为________。
（4）H中的含氧官能团的名称是________。
（5）反应②的化学方程式为___________________________________________________
________________________________________________________________________。
（6）芳香化合物X是H的同分异构体，能发生银镜反应、水解反应，也能与FeCl3溶液发生显色反应，X的核磁共振氢谱有四组峰，峰面积之比为6∶2∶1∶1。
写出一种符合题目要求的X的结构简式：
___________________________________________________________。
（7）PAA（
）可由其单体在H2O2引发下制得。
设计以乙炔、NaCN等为主要原料制备PAA的合成路线。
18．（12分）纳米材料镍粉（Ni）是一种高性能电极材料。
其制备过程如下：
步骤Ⅰ：
取0.2mol·L－1的硝酸镍溶液，调节pH除铁后，加入活性炭过滤。
步骤Ⅱ：
向所得滤液中滴加1.5mol·L－1的NaHCO3溶液使Ni2＋完全沉淀，生成xNiCO3·yNi（OH）2·zH2O。
步骤Ⅲ：
将产生的沉淀用大量高纯水清洗并用离心机甩干。
步骤Ⅳ：
加入稍过量的肼溶液（N2H4·H2O），使上述沉淀还原完全，将生成的Ni水洗后，再用95%的乙醇浸泡后晾干。
（1）步骤Ⅰ中去除杂质Fe3＋（使其浓度<10－6mol·L－1），需调节溶液pH的范围为________________。
已知：
Ksp[Ni（OH）2]＝2×10－15，Ksp[Fe（OH）3]＝1×10－39。
（2）当x∶y∶z＝1∶1∶1时，写出步骤Ⅱ中产生沉淀的离子方程式：
_____________。
（3）步骤Ⅳ中采用95%的乙醇浸泡的目的是___________________________________
________________________________________________________________________。
（4）为测定xNiCO3·yNi（OH）2·zH2O的组成，进行如下实验：
①准确称取7.54g样品与过量的肼溶液（N2H4·H2O）充分反应，共收集到1.12LN2和CO2混合气体（已换算成标准状况）。
②另取等质量的样品充分灼烧，冷却后称得残留固体NiO的质量为4.5g。
通过计算确定xNiCO3·yNi（OH）2·zH2O的化学式（写出计算过程）。
19．（15分）钛被誉为“第三金属”，在航空航天领域有广泛应用。
某小组利用TiO2（s）＋2C（s）＋2Cl2（g）
TiCl4（g）＋2CO（g）反应制备四氯化钛并验证产物CO，装置如图所示：
已知：
四氯化钛的熔、沸点分别为－23℃、136℃，遇潮湿空气产生白烟。
回答下列问题：
（1）装置A中盛装浓盐酸的仪器名称是__________；装置G作用是__________。
（2）气流由左至右，装置连接顺序为A、________、H、E。
（3）酸性条件下，Cr2O
具有强氧化性，可被还原为Cr3＋，写出装置A中发生反应的化学方程式：
_____________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（4）能证明题述反应有CO生成的实验现象是___________________________________
________________________________________________________________________。
（5）测定产品纯度：
取wgTiCl4产品进行实验，向安全漏斗中加入足量蒸馏水充分反应，将安全漏斗中液体及烧瓶中混合物全部转入锥形瓶，滴加几滴0.1mol·L－1K2CrO4溶液做指示剂（注明：
Ag2CrO4呈砖红色），用cmol·L－1AgNO3溶液滴定至终点，消耗AgNO3溶液VmL。
已知：
常温下，Ksp（AgCl）＝1.8×10－10，Ksp（Ag2CrO4）＝1.2×10－12，TiCl4＋（2＋n）H2O===TiO2·nH2O↓＋4HCl。
①安全漏斗在本实验中的作用除液封、加水外，还有_______________________。
②该产品纯度为______%（用含w、c和V的代数式表示）。
20．（14分）甲醇不仅是重要的化工原料，还是性能优良的能源和车用燃料。
Ⅰ.甲醇水蒸气重整制氢是电动汽车氢氧燃料电池理想的氢源，生产过程中同时也产生CO，CO会损坏燃料电池的交换膜。
相关反应如下：
反应①：
CH3OH（g）＋H2O（g）CO2（g）＋3H2（g） ΔH1
反应②：
H2（g）＋CO2（g）CO（g）＋H2O（g） ΔH2＝＋41kJ·mol－1
如图表示恒压容器中0.5molCH3OH（g）和0.5molH2O（g）转化率达80%时的能量变化。
（1）计算反应①的ΔH1＝________。
（2）反应①能够自发进行的原因是________________，升温有利于提高CH3OH的转化率，但也存在一个明显的缺点是_______________________________________________________。
（3）恒温恒容下，向密闭容器中通入体积比为1∶1的H2和CO2，能判断反应CH3OH（g）＋H2O（g）CO2（g）＋3H2（g）处于平衡状态的是________。
A．体系内压强保持不变
B．体系内气体密度保持不变
C．CO2的体积分数保持不变
D．断裂3molH—H键的同时断裂3molH—O键
（4）250℃、一定压强和催化剂条件下，1.00molCH3OH和1.32molH2O充分反应，平衡时测得H2为2.70mol，CO为0.030mol，则反应①中CH3OH的转化率是________，反应②的平衡常数是_____________________________________________________________（以上结果均保留两位有效数字）。
Ⅱ.如图是甲醇燃料电池工作原理示意图。
（5）当内电路转移1.5molCO
时，消耗甲醇的质量是________g。
（6）正极的电极反应式为_____________________________________________________。
21．（12分）[选做题]本题包括A、B两小题，请选定其中的一小题作答，若多做，则按A小题评分。
A．[物质结构与性质]
向硫酸铜溶液中逐滴滴加稀氨水，产生蓝色沉淀；继续滴加稀氨水，沉淀溶解，溶液最终变为深蓝色；再向深蓝色溶液中加入无水乙醇，析出[Cu（NH3）4]SO4·H2O。
回答下列问题：
（1）基态Cu原子中，电子在核外排布的原子轨道共有________个。
（2）N、O、S元素的原子对键合电子吸引力最大的是________。
（3）[Cu（NH3）4]2＋中存在配位键，提供孤电子对的原子是________。
Cu（NH3）2Cl2有两种同分异构体，其中一种可溶于水，则此种化合物是________（填“极性”或“非极性”）分子，由此推知[Cu（NH3）4]2＋的立体构型是________。
（4）NH3中N原子的杂化方式是________，乙醇分子中采用同样杂化方式的原子有________个。
（5）硫元素对应的含氧酸酸性H2SO4强于H2SO3，其原因为________________________。
（6）铜的一种氧化物的晶胞结构如图所示，该氧化物的化学式是________。
B．[实验化学]
EDTA（乙二胺四乙酸）是螯合剂的代表物（沸点为116～117.2℃），可用于制备EDTAFeNa·3H2O等。
实验室制备EDTA的实验步骤如下：
步骤1：
在三颈烧瓶中加入22.5gClCH2COOH、45mLH2O搅拌至溶解；在不断搅拌下，将含22gNaOH、60mLH2O、6.6gH2NCH2CH2NH2的盐酸盐所配成的溶液，从滴液漏斗中不断滴加到三颈烧瓶中。
步骤2：
加料完毕后，升温到102～106℃并保温，调节并保持pH约为9，搅拌2h。
步骤3：
加入活性炭，搅拌、静置、过滤。
步骤4：
滤液用盐酸酸化至pH＝1，静置、结晶、过滤、洗涤、干燥，制得EDTA。
（1）图中冷凝管装置的作用是__________________________________________，水从接口________端（填标号）通入。
（2）步骤3中加入活性炭的目的是________；测定溶液pH的方法是__________________。
（3）步骤4中“洗涤”时，能说明已洗涤完全的方法是
________________________________________________________________________。
（4）请补充完整由EDTA、NaHCO3、FeCl3·6H2O为原料制备EDTAFeNa·3H2O的实验方案（已知EDTANa4＋FeCl3
EDTAFeNa＋3NaCl）：
向250mL烧杯中依次加入160mL蒸馏水、23gEDTA，搅拌至完全溶解，______________________________________________
________________________________________________________________________，
再分次加入21.6gFeCl3·6H2O，保温20min，调pH小于5，冷却、抽滤、洗涤、干燥得EDTAFeNa·3H2O（实验中须使用的试剂为NaHCO3，用量为26.8g）。
参考答案与解析
1．解析：
选D。
D项，工业污水向远海排放，会造成海洋水体污染，错误。
2．解析：
选B。
A项，核素的左下角数字表示质子数，N的质子数为7，错误；B项，铵根离子属于复杂阳离子，故需要加上方括号，正确；C项，S2－的核电荷数为16，错误；D项，聚丙烯的结构简式为
，错误。
3．解析：
选A。
A项，氧化铝的熔点高，可用作耐高温材料，A正确；B项，硅酸钠溶液用作木材防火剂与其显碱性无对应关系，B错误；C项，二氧化硫用作制溴工业中溴的吸收剂，二氧化硫表现还原性，C错误；D项，乙烯是植物生长的调节剂，可用作水果的催熟剂，与其还原性无关，D错误。
4．解析：
选A。
Fe3＋、Ba2＋、NO
、Cl－四种离子互相之间都不反应，可以大量共存，选项A正确；使酚酞变红色的溶液应该显碱性，铵根离子不能大量存在，选项B错误；铝离子和偏铝酸根离子会发生相互促进的水解反应得到氢氧化铝沉淀，不能大量共存，选项C错误；由水电离产生的c（H＋）＝10－13mol·L－1，说明水的电离被抑制，而CH3COO－对水的电离起到促进作用，选项D错误。
5．解析：
选A。
①过滤操作中应用玻璃棒引流，错误；②分离固体NaCl和碘单质可以采用升华的方法，正确；③稀释浓硫酸时应“酸入水，沿器壁，慢慢倒，不断搅”，不应用玻璃棒引流，且不能在量筒中稀释，错误；④胶头滴管在滴加液体时不能伸入容器内，错误。
6．解析：
选B。
B项，常温下钠在空气中缓慢氧化生成白色的Na2O，而在加热时钠与O2反应生成的是淡黄色的Na2O2，错误；C项，SO2具有漂白性，可使品红溶液褪色，正确；D项，葡萄糖分子中含有醛基，在碱性条件下，可与银氨溶液发生银镜反应，正确。
7．解析：
选D。
A项，NO2与水反应生成HNO3和NO，错误；B项，Fe（OH）3与HI溶液的反应是先溶解后氧化，正确的离子方程式为2Fe（OH）3＋6H＋＋2I－===2Fe2＋＋I2＋6H2O，错误；C项，不符合物质的组成比，错误。
8．解析：
选D。
由“W的一种氧化物为红棕色气体”可知，W为N；X为同周期主族元素中原子半径最小的金属元素，且X的原子序数比W的大，故X为Al；N、Al最外层电子数之和为8，故Y、Z最外层电子数之和为11，若Y为Si，则Z为Cl；若Y为P，则Z为S。
N的非金属性比Si、P都强，A项错误；Al（OH）3为两性氢氧化物，B项错误；若Y为Si，SiO2难溶于水，C项错误；不管Y是Si还是P，其单质在常温下均为固体，D项正确。
9．解析：
选B。
A项，苯酚与Na2CO3反应只能生成NaHCO3，不会产生CO2，错误；C项，直接加热MgCl2溶液，Mg2＋会发生水解生成Mg（OH）2，错误；D项，NH3催化氧化生成NO，错误。
10．解析：
选B。
A项，甲烷燃烧，化学能转化为热能和光能等，A错误；B项，反应能自发进行说明ΔH－TΔS<0，已知该反应的ΔS<0，所以ΔH<0，B正确；C项，发生反应的化学方程式为Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O，则每1molCl2参加反应，转移1mole－，C错误；D项，pH＝2的醋酸溶液c（CH3COOH）>0.01mol/L，pH＝12的NaOH溶液c（NaOH）＝0.01mol/L，因两溶液的体积未知，所以无法判断混合后溶液的酸碱性，D错误。
11．解析：
选BD。
芳樟醇的分子结构中含有碳碳双键，可以发生加成反应和加聚反应，含有醇羟基，可以发生取代反应，A、C项正确；醇羟基与NaOH溶液不反应，B项错误；芳樟醇的分子式为C10H18O，
的分子式为C10H16O，二者不互为同分异构体，D项错误。
12．解析：
选D。
Na2SO3不是S元素最高价态的含氧酸盐，无法比较非金属性的强弱，A错误；由于Mg（OH）2属于难溶于水的碱，故用NaOH制备Mg（OH）2的反应原理也可能与二者溶解性差异有关而与碱的强弱无关，B错误；若钠盐是NaClO，它与盐酸反应生成的Cl2也可使品红溶液褪色，C错误；由乙醇能使酸性KMnO4溶液褪色但不能发生加成反应可知D正确。
13．解析：
选D。
A项，MgCl2·6H2O在空气中充分加热，最终产物为MgO，其最终固体的质量为0.1mol×40g·mol－1＝4.0g，错误；B项，醋酸是弱酸，pH＝7时，溶
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