届高考化学二轮复习综合测试题7Word文件下载.docx
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B．可用金属钠鉴别香叶醇和月桂烯
C．龙脑分子中所有碳原子在同一个平面上
D．1mol月桂烯最多能与2molBr2发生加成反应
B [根据两者的结构可得，二者的分子式均为C10H18O，A错误；
钠与香叶醇中的—OH反应生成醇钠与氢气，而不会与碳碳双键反应，则可用金属钠鉴别香叶醇和月桂烯这两种物质，B正确；
龙脑分子中含有甲基、亚甲基和次甲基，故所有碳原子不可能共平面，C错误；
1mol月桂烯中含3mol碳碳双键，则最多可与3molBr2发生加成反应，D错误。
10．下列有关实验操作的叙述合理的是（ ）
A．用pH试纸检测气体的酸碱性时，需要预先润湿
B．蒸馏实验中，忘记加沸石，应立即趁热加入沸石
C．要量取15.80mL溴水，须使用棕色的碱式滴定管
D．用酸性KMnO4溶液检验FeCl3溶液中混有的Fe2＋
A [蒸馏实验中，忘记加沸石，需要先冷却后再加入沸石，以防剧烈的暴沸，B错误；
溴水具有强氧化性，应该用酸式滴定管量取，C错误；
由于Cl－能被酸性高锰酸钾溶液氧化，所以不能用酸性KMnO4溶液检验FeCl3溶液中混有的Fe2＋，D错误。
11．已知X、Y、Z是三种原子序数依次增大的短周期元素。
甲、乙、丙分别是三种元素形成的单质，A、B、C、D分别是由三种元素中的两种形成的化合物，且A与C中均含有10个电子。
它们之间转化关系如图所示。
A．原子半径：
Z>
Y>
X
B．X与Y形成的化合物只含极性键
C．Y有多种同素异形体，且均具有高熔点、高沸点、硬度大的性质
D．气态氢化物的稳定性：
A<
C
D [A与C中均含有10个电子，A燃烧可生成C，由转化关系可知A应为CH4，丙为O2，B为CO2，C为H2O，B、C都可与乙在高温下反应，乙应为C，则D为CO，甲为H2，则X为氢元素，Y为碳元素，Z为氧元素，以此解答该题。
12．H3BO3（一元弱酸）可以通过电解NaB（OH）4溶液的方法制备，其工作原理如图所示，下列叙述错误的是（ ）
A．M室发生的电极反应式为2H2O－4e－===O2↑＋4H＋
B．N室中：
a%<
b%
C．b膜为阴膜，产品室发生反应的化学原理为强酸制弱酸
D．理论上每生成1mol产品，阴极室可生成标准状况下5.6L气体
D [阳极室的H＋穿过阳膜扩散至产品室，原料室的B（OH）
穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3BO3，则b膜为阴膜，C正确；
每生成1mol产品，M室生成1molH＋，N室生成0.5molH2，其标准状况下为11.2L气体，D错误。
13．（2019·
四川名校联考）已知：
p[c（HX）/c（X－）]＝－lg[c（HX）/c（X－）]。
室温下，向0.10mol·
L－1HX溶液中滴加0.10mol·
L－1NaOH溶液，溶液pH随p[c（HX）/c（X－）]变化关系如图所示。
下列说法不正确的是（ ）
A．溶液中水的电离程度：
a<
b<
c
B．图中b点坐标为（04.75）
C．c点溶液中：
c（Na＋）＝10c（HX）
D．室温下HX的电离常数为10－4.75
C [电离平衡常数只受温度的影响，因此用a或c点进行判断，用a点进行分析，c（HX）/c（X－）＝10，c（H＋）＝10－3.75mol·
L－1，HX的电离平衡常数的表达式Ka＝c（X－）×
c（H＋）/c（HX），代入数值，Ka＝10－4.75，由于a、b、c均为酸性溶液，因此溶质均为“HX和NaX”，不可能是NaX或NaX和NaOH，pH<
7说明HX的电离程度大于X－的水解程度，即只考虑HX电离产生H＋对水的抑制作用，然后进行分析。
第Ⅱ卷
二、非选择题（包括必考题和选考题两部分。
第26～28题为必考题，每个试题考生都必须作答。
第35～36题为选考题，考生根据要求作答。
）
（一）必考题（3题，共43分）
26．（14分）（2019·
福建高三质量检测）工业上乙醚可用于制造无烟火药。
实验室合成乙醚的原理如图：
主反应：
2CH3CH2OH
CH3CH2OCH2CH3＋H2O；
副反应：
CH3CH2OH
CH2===CH2↑＋H2O。
[乙醚制备]装置设计如图（部分装置略）：
（1）仪器a是________（写名称）；
仪器b应更换为下列的________（填标号）。
A．干燥管 B．直形冷凝管
C．玻璃管D．安全瓶
（2）实验操作的正确排序为________（填标号），取出乙醚立即密闭保存。
a．安装实验仪器
b．加入12mL浓硫酸和少量乙醇的混合物
c．检查装置气密性
d．熄灭酒精灯
e．通冷却水并加热烧瓶
f．拆除装置
g．控制滴加乙醇速率与馏出液速率相等
（3）反应温度不超过145℃，其目的是_______________________
_____________________________________________________。
若滴入乙醇的速率明显超过馏出液速率，则反应速率会降低，可能的原因是______________________________________________________
[乙醚提纯]
（4）粗乙醚中含有的主要杂质为________；
无水氯化镁的作用是_____________________________________________________。
（5）操作a的名称是________；
进行该操作时，必须用水浴代替酒精灯加热，其目的与制备实验中将尾接管支管接至室外相同，均为______________________________________________________
[解析]
（1）仪器a是三颈烧瓶。
仪器b为球形冷凝管，应更换为直形冷凝管。
（2）实验操作顺序：
先按照从左到右，从下到上安装实验仪器，再检查装置气密性，然后加入反应物，为了防止冷凝管遇冷破裂同时保证冷凝效果，先通冷却水后加热烧瓶，实验过程中控制滴加乙醇速率与馏出液速率相等，实验结束后先熄灭酒精灯后停止通入冷却水，最后拆除装置。
（3）根据提供信息，反应温度为170℃时，有副反应发生，因此反应温度不超过145℃，其目的是避免副反应发生。
若滴入乙醇的速率明显超过馏出液速率，则反应混合物的温度会降低，从而导致反应速率降低。
（4）乙醇容易挥发，因此粗乙醚中含有的主要杂质为乙醇。
无水氯化镁的作用是干燥乙醚。
（5）操作a是从干燥后的有机层（主要含乙醇和乙醚）中分离出乙醚，故操作a为蒸馏。
无水乙醚遇热容易爆炸，故蒸馏时用水浴代替酒精灯加热，目的是避免引发乙醚蒸气燃烧或爆炸。
[答案]
（1）三颈烧瓶（三口烧瓶） B
（2）acbegdf （3）避免副反应发生 温度骤降导致反应速率降低 （4）乙醇（或其他合理答案） 干燥乙醚 （5）蒸馏 避免引发乙醚蒸气燃烧或爆炸
27．（14分）锂离子电池是目前具有最高比能量的二次电池。
LiFePO4可极大地改善电池体系的安全性能，且具有资源丰富、循环寿命长、环境友好等特点，是锂离子电池正极材料的理想选择。
生产LiFePO4的一种工艺流程如图：
已知：
Ksp（FePO4·
xH2O）＝1.0×
10－15，Ksp[Fe（OH）3]＝4.0×
10－38。
（1）在合成磷酸铁时，步骤Ⅰ中pH的控制是关键。
如果pH<
1.9，Fe3＋沉淀不完全，影响产量；
如果pH＞3.0，则可能存在的问题是_____________________________________________________。
（2）步骤Ⅱ中，洗涤是为了除去FePO4·
xH2O表面附着的________等离子。
（3）取3组FePO4·
xH2O样品，经过高温充分煅烧测其结晶水含量，实验数据如下表：
实验序号
1
2
3
固体失重质量分数
19.9%
20.1%
20.0%
固体失重质量分数＝
×
100%，则x＝________（精确至0.1）。
（4）步骤Ⅲ中研磨的作用是________________________________
（5）在步骤Ⅳ中生成了LiFePO4、CO2和H2O（g），则氧化剂与还原剂的物质的量之比为________。
（6）H3PO4是三元酸，如图所示是常温下溶液中含磷微粒的物质的量分数（δ）随pH变化示意图。
则PO
第一步水解的水解常数K1的表达式为______________________，K1的数值最接近________（选填字母）。
A．10－12.4 B．10－1.6
C．10－7.2D．10－4.2
[解析]
（1）由于Ksp[Fe（OH）3]＝4.0×
10－38，由合成磷酸铁时，pH＜1.9，Fe3＋沉淀不完全；
pH＞3.0，易生成Fe（OH）3沉淀，影响磷酸铁的纯度。
（2）步骤Ⅰ在反应釜中进行，加入H3PO4、Fe（NO3）3溶液，并用氨水调pH＝2.0～3.0，控制反应物的量，反应生成磷酸铁后，溶液中的溶质主要是NH4NO3，故洗涤是为了除去FePO4·
xH2O表面吸附的NH
、NO
、H＋等离子。
（3）由表中实验数据可知，FePO4·
xH2O样品固体失重质量分数的平均值为20.0%，取mg固体样品进行计算：
n（FePO4）＝
，n（H2O）＝
，则有x＝
＝
≈2.1。
（4）步骤Ⅲ是在FePO4·
xH2O中加入葡萄糖和Li2CO3研磨、干燥，作用是使反应物混合均匀，增大反应速率，提高反应产率。
（5）步骤Ⅳ是在Ar气保护下、用600℃温度煅烧，生成了LiFePO4、CO2和H2O（g），其中铁元素由＋3价降低到＋2价，葡萄糖则被氧化生成CO2和H2O（g），则氧化剂为FePO4·
xH2O，还原剂为葡萄糖（C6H12O6），根据得失电子守恒可得：
n（FePO4·
xH2O）×
（3－2）＝n（C6H12O6）×
（4－0）×
6，则有n（FePO4·
xH2O）∶n（C6H12O6）＝24∶1。
（6）PO
第一步水解的反应式为PO
＋H2O
HPO
＋OH－，故水解常数表达式为K1＝
。
由题图可知，当pH＝12.4时，溶液中PO
、HPO
的物质的量分数均为0.5，此时c（PO
）＝c（HPO
），故常温下水解常数K1＝
＝c（OH－）＝1012.4－14＝10－1.6。
[答案]
（1）生成Fe（OH）3杂质，影响磷酸铁的纯度
（2）NO
、NH
、H＋（只要写出NO
即可）
（3）2.1
（4）使反应物混合均匀，增大反应速率，提高反应产率（答案合理即可）
（5）24∶1
（6）
B
28．（15分）许多含氮物质是农作物生长的营养物质。
（1）肼（N2H4）、N2O4常用于航天火箭的发射。
已知下列反应：
①N2（g）＋O2（g）===2NO（g） ΔH＝＋180kJ·
mol－1
②2NO（g）＋O2（g）
2NO2（g） ΔH＝－112kJ·
③2NO2（g）
N2O4（g） ΔH＝－57kJ·
④2N2H4（g）＋N2O4（g）===3N2（g）＋4H2O（g） ΔH＝－1136kJ·
则N2H4与O2反应生成氮气与水蒸气的热化学方程式为_____________________________________________________。
（2）一定温度下，向某密闭容器中充入1molNO2，发生反应：
2NO2（g）
N2O4（g），测得反应体系中气体体积分数与压强之间的关系如图所示：
①a、b、c三点逆反应速率由大到小的顺序为________。
平衡时若保持压强、温度不变，再向体系中加入一定量的Ne，则平衡________移动（填“正向”“逆向”或“不”）。
②a点时NO2的转化率为______，用平衡分压代替平衡浓度也可求出平衡常数Kp，则该温度下Kp＝______Pa－1。
（3）已知在一定温度下的可逆反应N2O4（g）
2NO2（g）中，v正＝k正c（N2O4），v逆＝k逆c2（NO2）（k正、k逆只是温度的函数）。
若该温度下的平衡常数K＝10，则k正＝________k逆。
升高温度，k正增大的倍数________（填“大于”“小于”或“等于”）k逆增大的倍数。
（4）氨气是合成众多含氮物质的原料，利用H2 N2生物燃料电池，科学家以固氮酶为正极催化剂、氢化酶为负极催化剂，X交换膜为隔膜，在室温条件下即实现了合成NH3的同时还获得电能。
其工作原理图如下：
则X膜为________交换膜，正极上的电极反应式为_____________________
[解析]
（1）由盖斯定律知（①＋②＋③＋④）/2即可得到N2H4（g）＋O2（g）===N2（g）＋2H2O（g） ΔH＝－562.5kJ·
mol－1。
（2）①由图知，a点到c点的过程中，N2O4的体积分数不断增大，故逆反应速率不断增大。
一定温度下，保持压强不变，加入稀有气体，相当于降低压强，故平衡向左移动；
②a点时，设消耗了xmolNO2，则生成0.5xmolN2O4，剩余（1－x）molNO21－x＝0.5x，x＝2/3mol，此时NO2的转化率约为66.7%，平衡时p（N2O4）＝0.96p0，p（NO2）＝0.04p0，由此可求出Kp＝600/p0。
（3）当反应达到平衡时，v正＝v逆，即k正·
c（N2O4）＝k逆·
c2（NO2）。
k正＝k逆·
c2（NO2）/c（N2O4）＝k逆·
k＝10k逆；
该反应是吸热反应，升高温度，平衡向正方向移动，k正增大的倍数大于k逆增大的倍数。
（4）由图知，正极上N2转化为NH3时需要结合氢元素，故负极上生成的H＋应移向正极，X膜为质子交换膜或阳离子交换膜，N2在正极上得到电子后转化为NH3。
[答案]
（1）N2H4（g）＋O2（g）===N2（g）＋2H2O（g） ΔH＝－562.5kJ·
mol－1
（2）c>
b>
a 逆向 66.7% 600/p0 （3）10 大于 （4）阳离子（或质子） N2＋6e－＋6H＋===2NH3
（二）选考题（请考生从所给出的2道题中任选一道作答）
35.[化学—选修3：
物质结构与性质]（15分）
N、Fe是两种重要的元素，其单质及化合物在诸多领域中都有广泛的应用。
（1）基态氮原子最高能级的电子云轮廓图形状为__________；
氢原子的第一电离能比氧原子的大，其原因是________________________________，基态铁原子的价电子排布图为________________。
（2）在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮，晶体结构如图所示。
晶体中每个氮原子与另外三个氮原子结合形成空间网状结构。
氮原子的杂化轨道类型为________。
这种高聚氮N—N键的键能为160kJ·
mol－1，而N2的键能为942kJ·
mol－1，其可能潜在的应用是___________________________。
（3）叠氮化钠和氢叠氮酸（HN3）已一步步进入我们的生活，如汽车安全气囊等。
①写出与N
属于等电子体的一种分子________（填分子式）。
②氢叠氮酸（HN3）可由肼（N2H4）被HNO2氧化制得，同时生成水。
下列叙述错误的是________（填标号）。
A．上述生成HN3的化学方程式为N2H4＋HNO2===HN3＋2H2O
B．NaN3的晶格能大于KN3的晶格能
C．氢叠氮酸（HN3）和水能形成分子间氢键
D．HN3和N2H4都是由极性键和非极性键构成的非极性分子
（4）一种铁、碳形成的间隙化合物的晶体结构如图所示，其中碳原子位于铁原子形成的八面体的中心。
每个铁原子又为两个八面体共用。
则该化合物的化学式为________。
[解析]
（2）氮原子价层电子对个数＝σ键个数＋孤电子对个数＝3＋
＝4，氮原子的杂化轨道类型为sp3；
mol－1，其可能潜在的应用是制炸药（或高能燃料）。
（3）钠离子的半径小于钾离子，故NaN3的晶格能大于KN3的晶格能，B正确；
氢叠氮酸（HN3）和水能形成分子间氢键，C正确；
HN3是极性分子，N2H4是非极性分子，D不正确。
（4）根据均摊原则每个铁原子又为两个八面体共用，所以铁与碳原子数比是6×
∶1＝3∶1，故化合物的化学式为Fe3C。
[答案]
（1）哑铃形（纺锤形） 氮原子的2p轨道电子处半充满状态，比较稳定
（2）sp3 制炸药（或高能燃料） （3）CO2或N2O D （4）Fe3C
36.[化学—选修5：
有机化学基础]（15分）
髙分子聚合物Nomex芳纶（G）耐热性好、强度髙，是一种很好的绝热材料和阻燃纤维，下图是Nomex芳纶的合成路线图：
（1）A的名称为________；
④的反应类型为________；
G的结构简式为____________________。
（2）写出反应②的化学方程式：
___________________________________。
（3）B的芳香族同分异构体H具有三种含氧官能团，其各自的特征反应如下：
a．遇FeCl3溶液显紫色；
b．可以发生水解反应；
c．可发生银镜反应
符合以上性质特点的H共有________种。
（4）下列有关F的说法正确的是________（填字母序号）。
A．F的分子式为C14H12N2O3
B．F中只含有氨基和羧基两种官能团
C．F的核磁共振氢谱有11组吸收峰
D．F可以水解得到氨基酸
（5）聚氨基酸类物质以其无毒易降解特性广泛应用于药物载体，已知：
CH3CH2Cl＋NH3
CH3CH2NH2＋HCl，参照G的合成路线图，请以CH3CH2COOH为原料，无机试剂自选，写出合成聚2氨基丙酸的合成路线图：
______________________________________________________
[解析] 间二甲苯（A）被酸性高锰酸钾溶液氧化生成B，B为
；
苯（C）发生硝化反应生成D，结合E的结构简式及D的分子式可知，D的结构简式为
，D发生还原反应生成E，B和E发生成肽反应生成F，F中还原羧基和氨基，可以反应生成高分子化合物G，G为
，据此分析解答。
（3）B为
，B的芳香族同分异构体H结构特点有酚羟基与醛基为邻位，酯基有4种位置；
酚羟基与醛基为间位，酯基有4种位置；
酚羟基与醛基为对位，酯基有2种位置，共10种。
（4）F为
F的分子式为C14H12N2O3，A正确；
F中含有氨基、羧基和酰胺键（肽键）三种官能团，B错误；
F中含有11种氢原子，核磁共振氢谱有11组吸收峰，C正确；
F可以水解得到
，得不到氨基酸，D错误。
（5）以CH3CH2COOH为原料合成聚2氨基丙酸，首先需要合成
，在CH3CH2COOH的亚甲基中引入氨基，可以首先引入卤素原子，再利用题中信息CH3CH2Cl＋NH3
CH3CH2NH2＋HCl转化为氨基即可。
[答案]
（1）间二甲苯（或13二甲基苯） 取代反应
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