B
向某溶液中滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈红色。
溶液中一定含有Fe2+
C
向NaBr溶液中滴入少量氯水和苯,振荡、静置,溶液上层呈橙红色。
Br—还原性强于Cl—
D
加热盛有NH4Cl固体的试管,试管底部固体消失,试管口有晶体凝结。
NH4Cl固体可以升华
『答案』C
『详解』A、Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),A错误;
B、滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液呈红色,说明该溶液可能含有Fe2+或Fe3+,B错误;
C、上层呈橙红色,说明Cl2与NaBr反应生成了Br2和NaCl,则Br‾的还原性强于Cl‾,C正确;
D、不
升华,试管底部NH4Cl分解生成NH3和HCl,试管口NH3与HCl反应生成了NH4Cl,发生了化学反应,D错误;
『答案』选C。
『点睛』把元素化合物的知识、化学原理和实验操作及实验结论的分析进行了结合,考查了考生运用所学知识分析实验现象,得出正确结论的能力,审题时应全面细致,如滴加氯水后再加入KSCN溶液,溶液可能含有Fe2+或Fe3+,体现了化学实验方案设计的严谨性,加热盛有NH4Cl固体的试管,体现了由现象看本质的科学态度。
5.已知:
2H2O(l)===2H2(g)+O2(g)ΔH=+571.0kJ/mol。
以太阳能为热源分解Fe3O4,经热化学铁氧化合物循环分解水制H2的过程如下:
过程Ⅰ:
2Fe3O4(s)===6FeO(s)+O2(g)ΔH=+313.2kJ/mol
过程Ⅱ:
……
下列说法不正确的是()
A.过程Ⅰ中每消耗232gFe3O4转移2mol电子
B.过程Ⅱ热化学方程式为:
3FeO(s)+H2O(l)===H2(g)+Fe3O4(s)ΔH=+128.9kJ/mol
C.过程Ⅰ、Ⅱ中能量转化的形式依次是:
太阳能→化学能→热能
D.铁氧化合物循环制H2具有成本低、产物易分离等优点
『答案』C
『分析』由循环分解水制H2的过程可知,过程Ⅰ为太阳能转化为热能,Fe3O4在热能的作用下分解生成O2和FeO,过程Ⅱ为氧化亚铁与水反应生成四氧化三铁和氢气,总反应为水分解生成氢气和氧气,反应过程中Fe3O4为催化剂。
『详解』A项、过程Ⅰ中每消耗232gFe3O4反应生成,0.5molO2,反应转移0.5mol×4mol电子,故A正确;
B项、由盖斯定律可知,(总反应×1/2—过程Ⅰ×1/2)反应得过程Ⅱ反应,3FeO(s)+H2O(l)=H2(g)+Fe3O4(s)则ΔH=『+571.0kJ/mol×1/2—(+313.2kJ/mol)×1/2』=+128.9kJ/mol,故B正确;
C项、过程Ⅰ和过程Ⅱ都是吸热反应,过程Ⅰ是将光能转化为热能,热能转化为化学能,过程Ⅱ中能量转化的形式不是化学能转化为热能,应该还是热能转化为化学能,故C错误;
D项、铁氧化合物循环制H2以太阳能为热源分解Fe3O4,以水和Fe3O4为原料,具有成本低的特点,氢气和氧气分步生成,具有产物易分离的优点,故D正确。
故选C。
『点睛』本题以循环分解水制H2为载体考查了氧化还原反应计算和盖斯定律,掌握电子转移和盖斯定律计算方法,注意分析题给图示获取信息是解答关键。
6.常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
下列叙述错误的是()
A.Ka2(H2X)的数量级为10–6
B.曲线N表示pH与
的变化关系
C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)
D.当混合溶液呈中性时,c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(OH-)=c(H+)
『答案』D
『解析』A、己二酸是二元弱酸,第二步电离小于第一步,即Ka1=
>Ka2=
,所以当pH相等即氢离子浓度相等时
>
,因此曲线N表示pH与
的变化关系,则曲线M是己二酸的第二步电离,根据图像取-0.6和4.8点,
=10-0.6mol·L-1,c(H+)=10-4.8mol·L-1,代入Ka2得到Ka2=10-5.4,因此Ka2(H2X)的数量级为10-6,A正确;B.根据以上分析可知曲线N表示pH与
的关系,B正确;C.曲线N是己二酸的第一步电离,根据图像取0.6和5.0点,
=100.6mol·L-1,c(H+)=10-5.0mol·L-1,代入Ka1得到Ka2=10-4.4,因此HX-的水解常数是10-14/10-4.4<Ka2,所以NaHX溶液显酸性,即c(H+)>c(OH-),C正确;D.根据图像可知当
=0时溶液显酸性,因此当混合溶液呈中性时,
>0,即c(X2-)>c(HX-),D错误;『答案』选D。
7.空间实验室“天宫一号”的供电系统中有再生氢氧燃料电池(RFC),RFC是一种将水电解技术与氢氧燃料电池技术相结合的可充电电池。
下图为RFC工作原理示意图,有关说法正确的是()
A.当有0.8mol电子转移时,b极产生4.48LO2
B.为了增加导电性可以将左边容器中的水改为NaOH溶液
C.d极上发生的电极反应是:
2H++2e-=H2
D.c极上进行氧化反应,A池中的H+可以通过隔膜进入B
『答案』B
『详解』A.没有指明气体所处的温度和压强,无法计算气体的体积,A项错误;
B.电解NaOH溶液,实质是电解水,所以将左边的电解水装置中的水改为NaOH溶液,增大溶液中离子的浓度,增强导电性,B项正确;
C.a电极为阴极,a电极上产生的是氢气,所以d电极发生的电极反应是:
H2-2e-=2H+,C项错误;
D.b电极为阳极,b极上产生的气体Y为氧气,c极上是氧气发生还原反应:
O2+4e-+4H+=2H2O,c极为燃料电池的正极,d极为燃料电池的负极,B池中的H+通过隔膜进入A池,D项错误;
所以『答案』选择B项。
『点睛』右侧为氢氧酸性燃料电池,A池为正极室,B极为负极室。
在原电池的内电路中,氢离子作为阳离子应向正极移动,所以氢离子移向A极室。
二、填空题(本大题共3小题,共43分)
8.甲、乙两化学活动小组对中学化学教材中“氨的催化氧化”进行了实验探究。
(1)甲小组设计了如下图所示的实验装置(固定装置已略去)。
①若装置A中使用的药品是NH4HCO3固体,则A需要的仪器有试管、导管、橡胶塞和_______(填选项序号)。
a.锥形瓶 b.酒精灯 c.烧瓶 d.蒸发皿
②装置B的作用是___________________;装置D的作用是___________________。
③装置C中发生反应的化学方程式为________________________________。
④若A、B中药品足量,则可以观察到装置F中的实验现象是_____________________________。
⑤该装置存在的主要缺陷是___________________________________________________。
(2)乙小组认为可将甲小组的装置中A、B部分换成如图所示装置(其余部分相同)进行实验。
①烧瓶中加入的是过氧化钠固体,则分液漏斗中加入的最佳试剂是___________,U型管中加入的试剂是___________。
②此装置能产生大量氨气的原因是___________________________________________。
『答案』
(1).b
(2).与水和二氧化碳反应,产生C中所需的反应物氧气(3).防止E中液体倒吸(4).4NH3+5O2
4NO+6H2O(5).铜片逐渐溶解,表面有气泡产生,溶液逐渐变蓝,液面上方气体逐渐变红棕色(6).F中液体可能会倒吸,尾气产生的NO2会污染环境(7).浓氨水(8).碱石灰(生石灰、氢氧化钠固体均可)(9).氨水中存在NH3+H2O⇌NH3•H2O⇌NH4++OH-,Na2O2与水反应产生OH-并放出大量热量,使平衡左移,利于NH3释放
『分析』本题主要考查实验探究,
(1)A装置用于制取氨气和水,B装置用于制取氧气,C装置为反应装置,D装置防倒吸,E装置为干燥装置,F装置用于尾气吸收。
(2)浓氨水与过氧化钠反应可产生实验所需氨气和氧气,据此分析。
『详解』
(1)①若A中使用的药品是NH4HCO3固体,加热NH4HCO3固体需要酒精灯;
故『答案』为:
b;
②装置B中盛放过氧化钠,碳酸氢铵受热分解生成NH3、CO2和H2O,过氧化钠和水、二氧化碳均反应生成氧气,氨气和氧气在催化剂作用下反应,所以装置B的作用是与水和二氧化碳反应,产生C中所需的反应物氧气;装置D作用是防止E中液体倒吸;
故『答案』为:
与水和二氧化碳反应,产生C中所需的反应物氧气;防止E中液体倒吸;
③NH3与O2在催化剂、加热条件下发生反应生成一氧化氮和水,反应方程式为:
;
故『答案』为:
;
④若A、B中药品足量,生成的NO被氧化生成NO2,与水反应生成硝酸,硝酸能和铜反应生成硝酸铜和NO,反应现象为:
铜片逐渐溶解,表面有气泡产生,溶液逐渐变蓝,液面上方气体逐渐变红棕色;
故『答案』为:
铜片逐渐溶解,表面有气泡产生,溶液逐渐变蓝,液面上方气体逐渐变红棕色;
⑤该装置存在的主要缺陷是:
F中液体因为压强变化的关系可能会倒吸,生成的二氧化氮有毒,应加一个尾气吸收装置;
故『答案』为:
F中液体可能会倒吸,尾气产生的NO2会污染环境;
(2)①烧瓶中要产生氨气和氧气,则分液漏斗中加入的最佳试剂是浓氨水;干燥氨气和氧气可选用碱石灰(生石灰、氢氧化钠固体均可);
故『答案』为:
浓氨水;碱石灰(生石灰、氢氧化钠固体均可);
②过氧化钠和氨水中水反应生成氢氧化钠和氧气,反应放热,氨水中存在NH3+H2O⇌NH3•H2O⇌NH4++OH-,使平衡左移,利于NH3释放;
故『答案』
:
氨水中存在NH3+H2O⇌NH3•H2O⇌NH4++OH-,Na2O2与水反应产生OH-并放出大量热量,使平衡左移,利于NH3释放。
9.高铁酸盐在能源、环保等方面有着广泛用途。
(1)化学氧化法生产高铁酸钾(K2FeO4)是用固体Fe2O3、KNO3、KOH混合加热生成紫红色高铁酸钾和KNO2等产物。
此反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为_____________。
(2)工业上湿法制备高铁酸钾(K2FeO4)的工艺如图所示:
①反应Ⅰ的化学方程式为_________________________________________________。
②反应Ⅱ的离子方程式为_________________________________________________。
③加入饱和KOH溶液的目的是_________________________________________________。
④高铁酸钾是一种理想的水处理剂,其处理水的原理为____________________________。
⑤实验室配制Fe(NO3)3溶液,为防止出现浑浊,一般是将Fe(NO3)3固体溶于稀HNO3后再加水稀释。
已知25℃时,Ksp『Fe(OH)3』=4×10-38,此温度下在实验室中配制100mL5mol·L-1Fe(NO3)3溶液,则至少需要________mL、4mol·L-1HNO3。
(3)高铁酸钠(Na2FeO4)制备可采用三室膜电解技术,装置如图所示,阳极的电极反应式为________。
电解后,阴极室得到的A溶液中溶质的主要成分为________(填化学式)。
『答案』
(1).3∶1
(2).2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O(3).3ClO−+10OH−+2Fe3+=2FeO42-+3Cl−+5H2O(4).增大K+浓度,促进K2FeO4晶体析出(5).K2FeO4具有强氧化性,能杀菌消毒,产生的Fe3+水解生成Fe(OH)3胶体具有吸附性(6).1.25(7).Fe−6e−+8OH−=FeO42-+4H2O(8).NaOH
『分析』
(1)由条件可知发生反应:
,以此分析;
(2)①反应Ⅰ:
;②反应Ⅱ:
;③加入饱和KOH溶液利用平衡
回答;④K2FeO4具有强氧化性,能杀菌消毒,产生的Fe3+水解生成Fe(OH)3胶体具有吸附性;⑤利用溶度积计算;
(3)阳极与电源正极相连为Fe极发生氧化反应:
;阴极发生还原反应:
A溶液为NaOH。
『详解』
(1)Fe元素化合价升高,化合价由+3价升高到+6价,被氧化,N元素化合价由+5价降低+3价,
,所以氧化剂与还原剂的物质的量之比为3:
1,故『答案』为:
3:
1;
(2)①反应Ⅰ为氧化还原反应,方程式为:
;
②反应Ⅱ为氧化还原反应,+3价铁被氧化成+6价铁,+1价的氯被还原为-1价,
反应的离子方程式为
,
③
,加入饱和KOH溶液可以增大K+的浓度,使平衡向右移动,析出晶体,
故『答案』为:
增大K+的浓度,促进K2FeO4晶体析出;
④K2FeO4具有强氧化性,可用于杀菌消毒,可生成Fe(OH)3,具有吸附性,可除去水的悬浮性杂质,
故『答案』为:
K2FeO4具有强氧化性,能杀菌消毒,产生的Fe3+水解生成Fe(OH)3胶体具有吸附性,
⑤根据溶度积公式
可计算
,由水的离子积可知
。
设需要xmL、4mol·L-1HNO3,则xmL×4mol·L-1=0.05mol·L-1×100mL,解得x=1.25
故『答案』为:
1.25。
(3)阳极是失去电子发生氧化反应,金属铁有还原性故阳极的电极反应为:
;阴极氢离子得电子生成氢气,所以溶液中的溶质为NaOH;故『答案』为:
;NaOH。
10.石嘴山市打造“山水园林城市”,因此研究NOx、SO2等大气污染物的妥善处理具有重要意义。
(1)SO2的排放主要来自于煤的燃烧,工业上常用氨水吸收法处理尾气中的SO2。
已知吸收过程中相关反应的热化学方程式如下:
①SO2(g)+NH3·H2O(aq)=NH4HSO3(aq)ΔH1=akJ/mol;
②NH3·H2O(aq)+NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(ag)+H2O(l)ΔH2=bkJ/mol;
③2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)ΔH3=ckJ/mol。
则反应2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)的ΔH=______kJ/mol。
(2)燃煤发电厂常利用反应2CaCO3(s)+2SO2(g)+O2(g)
2CaSO4(s)+2CO2(g)ΔH=−681.8kJ/mol对煤进行脱硫处理来减少SO2的排放。
对于该反应,在温度为TK时,借助传感器测得反应在不同时间点上各物质的浓度如下:
时间/min
浓度/mol·L−1
0
10
20
30
40
50
O2
1.00
0.79
0.60
0.60
0.64
0
64
CO2
0
0.42
0.80
0.80
0.88
0.88
0~10min内,平均反应速率v(SO2)=_____mol/(L·min)。
②30min后,只改变某一条件,反应重新达到平衡。
根据上表中的数据判断,改变的条件可能是_____(填字母)。
A.通入一定量的O2B.加入一定量的粉状碳酸钙
C.适当缩小容器的体积D.加入合适的催化剂
(3)NOx的排放主要来自于汽车尾气,有人利用反应C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g)ΔH=−34.0kJ/mol,用活性炭对NO进行吸附。
已知在密闭容器中加入足量的C和一定量的NO气体,保持恒压测得NO的转化率随温度的变化如图所示:
由图可知,1050K前反应中NO的转化率随温度升髙而增大,其原因为_________________;在1100K时,CO2的体积分数为______。
(4)用某物质的平衡分压代替其物质的量浓度也可以表示化学平衡常数(记作Kp)。
在1050K、1.1×106Pa时,该反应的化学平衡常数Kp=__________『已知:
气体分压(P分)=气体总压(P)×体积分数』。
(5)汽车尾气还可利用反应2NO(g)+2CO(g)
N2(g)+2CO2(g)ΔH=−746.8kJ/mol,实验测得,v正=k正·c2(NO)·c2(CO),v逆=k逆·c(N2)·c2(CO2)(k正、k逆为速率常数,只与温度有关)。
①达到平衡后,仅升高温度,k正增大的倍数____(填“>”“<”或“=”)k逆增大的倍数。
②若在1L的密闭容器中充入1molCO和1molNO,在一定温度下达到平衡时,CO的转化率为40%,则k正︰k逆=_____。
『答案』
(1).2a+2b+c
(2).0.042(3).AC(4).1050K前反应未达到平衡状态,随着温度的升高,反应速率加快,NO转化率增大(5).20%(6).4(7).<(8).
『分析』
(1)根据盖斯定律,将三个已知的热化学方程式叠加,可得待求反应的热化学方程式;
(2)①先计算出0~10min内的v(CO2),然后根据化学反应速率与物质关系计算v(SO2);
②根据影响物质浓度及化学平衡的因素分析;
(3)反应在1050K时达到平衡,根据温度对化学反应速率和化学平衡移动的影响分析解答;根据1100K时NO的转化率计算其体积含量;
(4)根据平衡常数的含义。
利用气体的物质的量的比等于气体产生的压强比计算平衡常数Kp;
(5)①根据温度升高,反应速率加快,化学平衡向吸热反应方向移动分析速率常数的变化;
②根据反应达到平衡时,正反应、逆反应速率相等,结合物质的转化率计算k正︰k逆。
『详解』
(1)已知①SO2(g)+NH3·H2O(aq)=NH4HSO3(aq)ΔH1=akJ/mol;
②NH3·H2O(aq)+NH4HSO3(aq)=(NH4)2SO3(ag)+H2O(l)ΔH2=bkJ/mol;
③2(NH4)2SO3(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)ΔH3=ckJ/mol。
将①×2+②×2+③,整理可得2SO2(g)+4NH3·H2O(aq)+O2(g)=2(NH4)2SO4(aq)+2H2O(l)ΔH=(2a+2b+c)kJ/mol。
(2)①先计算出0~10min内的v(CO2)=
mol/(L·min),根据化学方程式可知:
v(SO2)=v(CO2)=0.042mol/(L·min);
②A.通入一定量的O2,可以使氧气的浓度增大,化学平衡正向移动,使CO2的浓度也随之增大,A正确;
B.加入一定量的粉状碳酸钙,由于该物质是固体,浓度不变,因此对氧气机二氧化碳的浓度无影响,B错误;
C.适当缩小容器的体积,单位体积内O2、CO2的物质的量增加,物质的浓度也都增大,C正确;
D.加入合适的催化剂,对化学平衡无影响,因此不能改变O2、CO2的物质的量浓度,D错误;
故合理选项是AC;
(3)反应在1050K时达到平衡,在1050K前反应未达到平衡,升高温度,化学反应速率加快,更多的反应物反应转化为生成物,物质NO的转化率提高;当温度高于1050K时,由于该反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡向吸热的逆反应方向移动,反应物NO的转化率降低;根据图像可知:
在1100K时NO的转化率是40%。
对于化学反应:
C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g)假设开始时NO的物质的量为1mol,用平衡三段式法计算:
可逆反应:
C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g)
开始n(mol)100
转化n(mol)0.40.20.2
平衡n(mol)0.60.20.2
在1100K时,CO2的体积分数为
×100%=20%;
(4)在1050K时NO的转化率为80%,假设反应开始时NO的物质的量为1mol,用三段式法计算:
可逆反应:
C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g)