12.如图是模拟“间接电化学氧化”的基本原理进行废水中有机物处理的示意图,密封废水处理池中是硫酸酸化的甲醇废水及CoSO4溶液,下列说法不正确的是( )
A.甲电极是正极,Pt电极上发生氧化反应
B.丙气体的主要成分是H2
C.甲醇在碳电极上生成CO2
D.电解过程中Co2+和Co3+的总物质的量不变
答案:
C
解析:
由题图可知,Pt电极上发生氧化反应Co2+-e-===Co3+,故Pt电极为阳极,甲电极是正极,故A正确;在溶液中Co3+和CH3OH发生氧化还原反应生成Co2+和CO2气体,故C错误;在电解过程中Co2+和Co3+的总物质的量不变,故D正确;碳电极为阴极,表面上发生反应2H++2e-===H2↑,CO2和H2经导管进入澄清石灰水中,CO2使澄清石灰水变浑浊,而丙气体的主要成分是H2,故B正确。
13.室温下用0.1mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.1mol·L-1的HA、HB两种酸的溶液,滴定过程中溶液的pH随滴入的NaOH溶液体积的变化如图所示(溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是( )
A.导电能力:
a点溶液
B.b点溶液中c(HB)>c(B-)
C.a点溶液中由水电离出的c(H+)约为3×10-13mol·L-1
D.HA对应曲线上c点溶液呈碱性的原因是A-+H2OHA+OH-
答案:
C
解析:
由图分析可知,0.1mol·L-1的HA溶液的pH为1,HA为强酸,0.1mol·L-1HB溶液的pH为4,HB为弱酸。
根据电荷守恒,a点、b点溶液中分别有c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(A-),c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(B-),两溶液中c(Na+)相等,a点溶液中c(H+)大于b点溶液,所以a点溶液中离子总浓度大于b点溶液,导电能力:
b点溶液c(HB),B错误;a点时加入的NaOH溶液为10.00mL,溶液中c(H+)≈
mol·L-1=
mol·L-1,则a点溶液中c(OH-)=
mol·L-1=3×10-13mol·L-1,由水电离出的c(H+)约为3×10-13mol·L-1,C正确;HA为强酸,A-不存在水解,D错误。
二、非选择题:
包括必考题和选考题两部分。
第26~28题为必考题,每个试题考生都必须作答。
第35~36题为选考题,考生根据要求作答。
(一)必考题(共43分)
26.(14分)富马酸亚铁(C4H2O4Fe)常用于治疗缺铁性贫血,也可作食品营养强化剂,它可由糠醛(
)和硫酸亚铁制备。
已知
HOOC—CH=CH—COOH+CO2↑。
回答下列问题:
Ⅰ.制备富马酸(实验装置如图所示,夹持装置已略去)
(1)将45.0g氯酸钠、0.2g五氧化二钒置于三颈烧瓶中,加入适量蒸馏水,滴加糠醛并加热至90~100℃,维持此温度3~4h。
装置图中仪器A的名称是________,冷凝水应从a口流入,b口流出,原因是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)冰水冷却使产品结晶,并通过________操作可以得到富马酸粗品。
(3)用1mol·L-1HCl溶液对富马酸粗品进行重结晶,得到纯富马酸。
该操作中用1mol·L-1HCl溶液的原因是
________________________________________________________________________
________(用离子方程式和适当的文字解释)。
Ⅱ.合成富马酸亚铁
(4)取一定量的富马酸溶于适量水中,加入碳酸钠并加热、搅拌,调节pH为6.5~6.7,产生大量气泡。
写出发生反应的化学方程式
________________________________________________________________________。
(5)将硫酸亚铁溶液和适量的Na2SO3溶液缓慢加入上述反应液中,维持温度在100℃并充分搅拌3~4h。
该操作过程中加入适量的Na2SO3溶液,其目的是______________________。
(6)过滤、洗涤、干燥得到产品。
洗涤过程中证明富马酸亚铁产品已洗涤干净的实验方法是________。
答案:
(1)(球形)冷凝管(2分) 下口进水可以使冷凝水充满整个冷凝管,冷凝效果好(2分)
(2)过滤(2分)
(3)HOOCCH===CHCOOH(HOOCCH===CHCOO)-+H+,加入盐酸,可使上述平衡逆向移动,提高产量(2分)
(4)HOOCCH===CHCOOH+Na2CO3
NaOOCCH===CHCOONa+H2O+CO2↑(2分)
(5)防止富马酸亚铁(或Fe2+)被氧化(2分)
(6)取少许最后一次的洗涤液,向其中加入少量盐酸酸化的氯化钡溶液,无白色沉淀生成(其他合理答案均可,2分)
解析:
(1)仪器A的名称是球形冷凝管,冷凝水“下进上出”有利于冷凝水充满整个冷凝管,冷凝效果好。
(2)固液分离可采用过滤操作。
(3)富马酸是弱电解质,加入盐酸后可抑制富马酸的电离,提高产量。
(4)富马酸和碳酸钠发生反应生成富马酸的钠盐、水及二氧化碳气体。
(5)Fe3+可以被SO
还原为Fe2+,所以加入适量的Na2SO3溶液是为了防止富马酸亚铁(或Fe2+)被氧化。
(6)通过检验最后一次洗涤液中是否还含有SO
可验证富马酸亚铁产品是否已洗涤干净。
27.(15分)某生产废料中主要含有Ag、Au、Al,还含有少量可溶于稀硫酸的物质,在实验室中利用该生产废料可以回收贵金属,其流程图如下:
已知N2H4·H2O在100℃以上易分解。
请回答下列问题:
(1)Al在周期表中的位置是________,检验酸洗液中主要金属离子的方法和现象是________。
(2)第②步生成AuCl
的反应的离子方程式是________________________,分金渣的主要成分是__________(填化学式)。
(3)为了加快反应速率,第④步中最适宜的加热方法是________。
(4)第⑤步电解时,粗金粉应与电源的________极相连,其阴极的电极反应式为______________。
(5)第③步中,通入6.72LSO2气体(标准状况下),恰好与溶液中的AuCl
反应,金的实际产率为95%,则实际所得金的质量为________g。
答案:
(1)第三周期第ⅢA族(1分) 取少量酸洗液于试管中,逐滴加入NaOH溶液,先产生白色沉淀,随着NaOH溶液的滴入白色沉淀逐渐溶解(2分)
(2)2Au+ClO
+6H++7Cl-===2AuCl
+3H2O(2分) AgCl(2分)
(3)水浴加热(2分)
(4)正(2分) Au3++3e-===Au(2分)
(5)37.43(2分)
解析:
(1)根据铝的原子序数可知,铝位于第三周期第ⅢA族。
酸洗液中主要含有的金属离子是Al3+,可以用NaOH溶液检验。
(2)第②步发生的反应有2Au+ClO
+6H++7Cl-===2AuCl
+3H2O、6Ag+ClO
+6H++5Cl-===6AgCl+3H2O,过滤得到的分金渣的主要成分为AgCl。
(3)由于N2H4·H2O在100℃以上易分解,为了加快反应速率,第④步中最适宜的加热方法是水浴加热。
(4)粗金粉作阳极,该极与电源正极相连,Au发生反应Au-3e-===Au3+,纯金作阴极,Au3+在阴极发生得电子的还原反应Au3++3e-===Au。
(5)根据3SO2+2AuCl
+6H2O===3SO
+8Cl-+2Au↓+12H+可知,0.3molSO2参与反应理论上可生成0.2molAu,根据题意可知,实际所得金的质量为197g·mol-1×0.2mol×95%=37.43g。
28.(14分)辉铜矿(主要成分是Cu2S)在冶炼过程中会产生大量的SO2,回收处理SO2对环境保护具有重要意义。
回答下列问题:
(1)已知冶炼过程中有关反应的能量变化如图所示:
则Cu2S(s)与O2反应生成Cu(s)与SO2的热化学方程式为________________________。
(2)①回收处理SO2的方法之一是用氨水将其转化为NH4HSO3。
已知常温下Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Ka1(H2SO3)=1.6×10-2,Ka2(H2SO3)=1×10-7,若吸收过程中氨水与SO2恰好反应完得到NH4HSO3溶液,则所得溶液在常温下的pH________(填“>”“<”或“=”)7。
②SO2还可以用Na2SO3溶液吸收处理,处理后所得溶液中c(H+)-c(OH-)=____________(填表达式即可)。
(3)回收处理SO2还可先将其转化成SO3,然后再转化为H2SO4。
在450℃时将2.0molSO2和1.0molO2置于2L的恒容密闭容器中发生反应2SO2(g)+O2(g)2SO3(g),保持温度不变,SO2的转化率(α)随着时间的变化关系如图所示:
①反应从开始至达到平衡时,v(O2)=______________________________。
450℃时,该反应的平衡常数K=__________________________。
②若维持其他条件不变,将温度变为T℃,SO2的转化率随时间的变化关系如图所示,则此时的平衡常数K(T℃)________(填“<”或“>”)K(450℃)。
③在450℃时,下列叙述能表明上述反应已达到平衡状态的是________。
a.容器内气体的密度保持不变
b.O2、SO3的消耗速率之比为1:
2
c.Δn(SO2):
Δn(O2):
Δn(SO3)=2:
1:
2
d.反应热(ΔH)不再发生变化
(4)若将冶炼得到的单质铜制成钠米铜,则储存时要注意将纳米铜与空气隔绝开,可能的原因是________________________________________________________________________。
答案:
(1)Cu2S(s)+O2(g)===2Cu(s)+SO2(g) ΔH=-217.4kJ·mol-1(2分)
(2)①<(1分) ②2c(SO
)+c(HSO
)-c(Na+)(2分)
(3)①0.09mol·L-1·min-1(2分) 1620(2分) ②>(1分) ③b(2分)
(4)单位质量的纳米铜的表面积很大,很容易被空气中的氧气氧化(2分)
解析:
(1)由题图可以写出①2Cu2S(s)+3O2(g)===2Cu2O(s)+2SO2(g) ΔH=-768.2kJ·mol-1,②2Cu2O(s)+Cu2S(s)===6Cu(s)+SO2(g) ΔH=+116kJ·mol-1,由(①+②)÷3可以得到Cu2S(s)+O2(g)===2Cu(s)+SO2(g) ΔH=-217.4kJ·mol-1。
(2)①因为Ka1(H2SO3)=1.6×10-2>Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,仅从水解的角度上看NH4HSO3溶液就应该显酸性,再考虑到HSO
还能电离出H+,所以溶液一定显酸性。
②溶液呈电中性,故c(H+)-c(OH-)=2c(SO
)+c(HSO
)-c(Na+)。
(3)①由题图可知,450℃下,5min时反应达平衡,SO2的转化率为0.90,列三段式:
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
起始/mol 2.01.00
转化/mol 1.80.91.8
平衡/mol 0.20.11.8
反应达到平衡时,v(O2)=0.9mol÷2L÷5min=0.09mol·L-1·min-1,K=0.92÷(0.12×0.05)=1620。
②由T℃条件下平衡时SO2的转化率较高,达到平衡时所需要的时间较长,可知T<450,该反应是放热反应,故温度越低该反应的平衡常数越大。
③因容器容积、气体质量均不改变,故气体的密度是定值,a错误;反应达到平衡时,氧气与SO3的消耗速率之比为1:
2,b正确;Δn(SO2):
Δn(O2):
Δn(SO3)=2:
1:
2,反应不一定达到平衡状态,c错误;对于一个确定的反应来说,ΔH是定值,d错误。
(4)纳米铜颗粒很小,导致单位质量的纳米铜的表面积很大,即与空气的接触面积很大,促使氧化速率加快。
(二)选考题:
共15分。
请考生从给出的2道试题中任选一题作答。
如果多做,则按所做的第一题计分。
35.[化学——选修3:
物质结构与性质](15分)
“摩尔盐”是分析化学中的重要试剂,化学式为(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O。
“摩尔盐”在一定条件下分解的方程式为:
4[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]
2Fe2O3+3SO3+5SO2↑+N2↑+6NH3↑+31H2O。
回答下列问题:
(1)铁元素在元素周期表中的位置为________,其价层电子排布图为________。
(2)组成“摩尔盐”的非金属元素中第一电离能最大的元素为________。
“摩尔盐”的分解产物中属于非极性分子的化合物是________。
(3)NH3的沸点比N2O的沸点________(填“高”或“低”),其主要原因是________________________。
(4)K3[Fe(CN)6]常用于检验Fe2+,K3[Fe(CN)6]中除了离子键以外还存在的化学键为________,与CN-互为等电子体的单质的分子式为________。
HCN分子中σ键和π键的个数之比为________。
(5)FeO晶胞结构如图所示,FeO晶体中Fe2+配位数为____________,若该晶胞边长为acm,则该晶胞密度为________。
答案:
(1)第四周期第Ⅷ族(2分)
(2分)
(2)N(1分) SO3(1分)
(3)高(1分) NH3分子间存在氢键(1分)
(4)共价键和配位键(2分) N2(1分) 1:
1(1分)
(5)6(1分)
(2分)
解析:
(1)铁的原子序数是26,位于第四周期第Ⅷ族,根据核外电子排布规律可知铁的价层电子排布图为
(2)组成“摩尔盐”的非金属元素有H、N、O、S,其中第一电离能最大的元素为N,三氧化硫是平面三角形结构,属于非极性分子。
(3)NH3分子间存在氢键,因此NH3的沸点比N2O的沸点高。
(4)K3[Fe(CN)6]晶体中,由于Fe3+有空轨道,能接受孤对电子,所以Fe3+与CN-之间的化学键类型为配位键,另外C与N之间还有共价键;等电子体是原子数相等,价电子数也相等的离子或分子,与CN-互为等电子体的单质的分子式为N2。
(5)以亚铁离子为中心,沿X、Y、Z三轴进行切割,可知亚铁离子配位数为
=6,由图可知,该晶体中亚铁离子个数=8×
+6×
=4,氧离子个数=1+12×
=4,设晶胞边长为acm,晶胞体积为a3cm3,则ρ=
g/cm3=
g/cm3。
36.[化学——选修5:
有机化学基础](15分)
盐酸氨溴索(H)对于治疗老年重症肺炎有良好的疗效,其合成路线如下(部分反应条件及产物已略):
(1)B的名称为________;反应①~⑥中为取代反应的是________(填序号)。
(2)B的芳香族同分异构体J满足下列条件:
①可水解 ②可发生银镜反应 ③1molJ最多消耗2molNaOH
J有________种;B的另一种芳香族同分异构体可与NaHCO3溶液反应,并有气体生成,其核磁共振氢谱有4组吸收峰,则它的结构简式为________。
(3)可用碱性新制氢氧化铜悬浊液检验C中的特征官能团,写出该检验的离子反应方程式:
________________________________________________________________________。
(4)关于E的说法正确的是________。
A.E难溶于水
B.E可使酸性KMnO4溶液褪色
C.1molE最多与1molH2加成
D.E不能与金属钠反应
(5)邻氨基苯甲酸甲酯(L)具有塔花的甜香味,也是合成糖精的中间体,以甲苯和甲醇为原料,无机试剂自选,参照H的合成路线图,设计L的合成路线。
答案:
(1)邻硝基甲苯(或2硝基甲苯)(1分) ①⑤(1分)
(2)6(1分)
(1分)
(3)(3分)
(4)AB(2分)
(5)(6分)
解析:
(1)
是甲苯甲基邻位上的氢原子被硝基取代的产物;取代反应是有机物分子中的某些原子或原子团被其它原子或原子团代替的反应;
(2)B的芳香族同分异构体:
可水解、可发生银镜反应、1mol最多消耗2molNaOH,说明含有HCOO—、—NH2或
、—OH;B的另一种芳香族同分异构体可与NaHCO3溶液反应,并有气体生成,说明含有羧基,其核磁共振氢谱有4组吸收峰,说明结构对称;
(3)醛基能被新制氢氧化铜氧化为羧基;
(4)根据
含有的官能团分析其性质;
(5)甲苯发生硝化反应生成
,
氧化为
,
再氧化为
,
发生酯化反应生成
,
还原为邻氨基苯甲酸甲酯。