下列有关混合溶液的推论正确的是（）
A．若a=b，则c（OH—）=c（H+）+2c（H2CO3）+C（HCO3）
B．若a=2b，则c（Na+）>c（CO32—）>c（HCO3—）>c（OH—）
C．若b=2a，则c（Na+）>c（CO32-）>c（HCO3-）>c（OH—）>c（H+）
D．若
c（Na+）=c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3），则可推出a=3b
13．PASS是新一代高效絮凝净水剂，它由X、Y、Z、W、R五种短周期元素组成，五种元素原子序数依次增大。
X原子是所有原子中半径最小的，Y、R同主族，Z、W、R同周期，Y原子的最外层电子数是次外层的3倍，Z是常见的金属，其氢氧化物能溶于强碱溶液但不溶于氨水，W单质是人类将太阳能转变为电能的常用材料。
下列说法正确的是
（）
A．它们的原子半径依次增大
B．WY2能与碱反应，但不能与任何酸反应
C．Z与Y形成的化合物是一种耐高温材料
D．热稳定性：
X2R>X2Y
14．工业上目前利用甲烷存Fe、Co、Ni等过渡金属
催化下，高温裂解生成氢气：
CH4（g）
C（s）+2H2（g），右图是温度对甲烷转化率的影响，下列有关说法正确的是（）
A．甲烷裂解属于吸热反应
B．同一温度下，使用不同的催化剂CH4转化率不同
C．增大体系压强，可提高甲烷的转化率
D．在l500℃以上时，甲烷的转化率很高，但几乎得不到炭黑，是因为在高温下该反应为放热反应
第Ⅱ卷（非选择题共78分）
15．（12分）高氯酸铜[Cu（C1O4）2·6H2O]易溶于水，120℃开始分解，常用于生产电极和作燃烧的催化剂等。
实验室制备少量高氯酸铜的步骤如下：
（1）制备纯净的硫酸铜
称取15g粗CuSO4（含Fe2+）放人小烧杯中，加入50mL蒸馏水，搅拌。
滴人少量稀硫酸，再滴加2mL3%的H2O溶液，充分反应。
将溶液冷却，逐滴加入0．5～1mol·L-1的NaOH溶液，直到pH=3．5～4，过滤，滤液转移到洁净的蒸发皿中，用稀硫酸将溶液pH调至1-2，再经蒸发、结晶、洗涤、晾干得精制的硫酸铜晶体（已知开始沉淀至沉淀完全的pH：
Fe3+为2～3．7，Cu2+为4．7～6．7）。
①加入酸化的过氧化氢溶液，发生反应的离子方程式为。
②用NaOH溶液将溶液pH调至3．5～4，其目的是。
（2）依据用
（1）制得的精制硫酸铜晶体，制备高纯度的Cu（C1O4）2·6H2O，请补充实验步骤。
该实验可选用的试剂有：
70%HCIO4溶液，Na2CO3·OH2O，盐酸酸化的氯化钡溶液。
a．称取7．ogCuSO4·SH2O和8．OgNa,CO3·10H2O，混合研细后，投入100mL沸水，快速搅拌，静置得绿色沉淀。
b．过滤，用少量蒸馏水洗涤沉淀次。
c．用检验沉淀是否洗涤干净，
d．在沉淀中慢慢滴加70%HC1O4溶液，搅拌至为止。
e．过滤，得蓝色高氯酸铜溶液。
f．在通风橱中蒸发至不再产生白雾，继续蒸发至
有晶膜出现，冷却、结晶、过滤、洗涤，得蓝色晶体。
g．60℃下，在烘箱中干燥2h，得Cu（C1O4）2·6H2O晶体8．4g。
①补充I二述步骤b、c和d。
②本次实验产率为____。
③某温度下，高氯酸铜同时按两种方式分解：
Cu（C1O4）2CuCl2+4O2↑（A）2Cu（ClO4）22CuO+7O2↑十+2C12↑（B）
若测得V（O2）/V（Cl2）=n，则按（A）式分解的高氯酸铜的质量分数为（用
含n的代数式表示）。
16．（10分）菱锰矿的主要成分是碳酸锰，还含Fe2O3、FeO、CaO、MgO等成分。
某化工厂用废盐酸（质量分数约20%）与菱锰矿制备MnC12·4H2O（106℃时失去一分子结晶水，198℃时失去全部结晶水），部分工艺流程如下：
（1）废盐酸与菱锰矿中碳酸锰反应的化学方程式
为。
（2）酸浸时，浸出时间对锰浸出率的影响如右图
所示，工业采用的是浸取60min，其可能原
因是。
（3）图中“净化剂X”可能是。
（4）过滤4获得的盐Y，其主要成分是。
（5）浓缩结晶时，必须一出现晶膜就立刻停止加热，其原因是。
17．（8分）下表列出了常见的烟气脱硝的三种方法
编号
名称
原理
方法一
尿素法
在温度70—95℃时，尿素溶液吸收NO、NO2，将其转化为N2
方法二
选择性催化还原（SCR）法
以NH3等作为还原剂，将烟气中的NOx还原生成N2和H2O
方法三
电学法
以连二亚硫酸盐为氧化还原中介剂，将NOx还原为N2和N2O，连二亚硫酸盐被氧化成SO32—，经电化学还原而重复使用。
采用内电池模式将SO2氧化为硫酸，在外电池模式时，电池可再生
（1）尿素与NO、NO2三者等物质的量反应，化学方程式为____。
（2）已知：
N2（g）+O2（g）2NO3（g）△H=180．6kJ·mol—1
N2（g）+3H2（g）
2NH3（g）△H=—92．4kJ·mol—1
2H2（g）+O2（g）2H3O（g）△H=—483．6kJ·mol—1
则4NO（g）+4NH3（g）+O2（g）4N2（g）+6H2O（g）;△H=____kJ·mol-1。
（3）氨气与氮的氧化物的物质的量之比对脱硝率影响如下左图，从图中知，则适宜的温度是____；适宜的n（NH3）/n（NOx）比为；若NOx中，x增大，维持n（NH3）/n（NOx）不变，可采取的合适措施是。
（4）二氧化铅一连二亚硫酸盐工艺是德国化学设备协会开发的典型电化学应法脱硫脱硝I艺，其工艺流程见上右图。
在电池模式时，二氧化硫被吸收的电极反虚式为。
在外电池模式（电解），连二亚硫酸盐再生的电极反应式为____。
18．（12分）AIN材料具有热导率高、高温下电绝缘性好、介电性能好、高温下材料强度大、硬度高、无毒等优异的性能，从而在诸多领域中得到广泛应用。
制备少量氮化铝，投料可按n（葡萄糖）：
n（硝酸铝）：
n[CO（NH2）2]=l：
1：
1，工艺流程如上：
（1）氮化铝中氮元素显价。
（2）尿素在加热条件下可水解生成一种正盐，该正盐是（填化学式）。
（3）通入氮气高温氮化时，反应的化学方程式为。
（4）维持n（葡萄糖）：
n（硝酸铝）=1：
1，即n（C）：
（Al）一6：
1，其可能原因是。
本实验选用葡萄糖而不选用纤维素，其可能原因是。
（5）后期通氧气高温处理的目的是。
19．（14分）齐拉西酮盐酸盐是一种新型的非典型广谱抗精神病药，齐拉西酮的合成路线如下
（1）写出反应类型：
A→B反应；F+H→I反应。
（2）写出符合下列条件的B的同分异构体的数目（填数字）。
①属于苯的衍生物；②苯环上含有三个取代基，其中之一是异氰酸基（-N=C=O）。
（3）D与G反应时，还生成一种相对分子质量为352的副产物，它的结构式为____。
（4）（C2H5）3SiH核磁共振氢谱有个峰。
（5）试以间二甲苯为主要原料合成盐酸利多卡因，试结合齐拉西酮合成路线，请在横线补充反应物（反应条件不必写），在方框内补充生成的产物，已知硝基苯可在铁粉和盐酸作用下还原为苯胺。
20．（10分）用天然气及煤气生产CO、H2等合成气，再在合成塔中，250℃和5MPa的操作条件下在催化剂（CuO/ZnO/A12O3/V2O3）表面合成甲醇。
合成气经循环利用，最终碳元素全部转变成甲醇。
主要工艺流程图如下：
试回答下列问题：
（1）催化剂（CuO/ZnO/Al2O3/V2O3）中，CuO和ZnO按质量比为1:
1组成的，由于体系中有二氧化碳可以使CuO的比例保持相对恒定，从平衡角度考虑，该反应的化学方程式为。
（2）参考合成反应CO（g）+2H2（g）
CH3OH（g）的平衡常数：
温度/℃
0
100
200
300
400
平衡常数
667
13
1.9×10-2
2.4×10-4
1×10-5
下列说法正确的是。
a．该反应正反应是放热反应
b．该反应在低温下不能自发进行，高温下可自发进行，说明该反应△S<0
c．在T℃时，1L密闭容器中，投入0．1molCO）和0．2molH2，达平衡时，CO转化率为40%，则此时的平衡常数约为46．3
d．工业上采用稍高的压强（5MPa）和250℃，是因为此条件下，原料气转化率最高
（3）假定生产合成气时，只有①和②两个反应，①和②中CO、CO2及H2合成甲醇时原子利用率最高，且各物质均无剩余（假定转化率为100%）。
反应①产生的气体与反应②产生的气体最佳体积比为。
（4）某合作学习小组的同学按照上题（3）的结论，
取①的产物与②的产物混合气体67．21（标
准状况），其中CO的体积分数为x，通过模
拟装置合成得到甲醇的物质的量随co体积分数变化的函数关系式，并作出图像（假定CO先与H2反应，CO完全反应后，CO2才与H2反应，且各步转化率均为100%）。
21．（12分，本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模堤的内容。
请选定其中一题，并在相应的答题区域内作答。
若两题都做，则按A题评分）
A．汽车作为一种现代交通工具正在进入千家万户，汽车尾气的污染问题也成为当今社会急需解决的问题。
为使汽车尾气达标排放，催化剂及载体的选择和改良是关键。
目前我国研制的稀土催化剂催化转化汽车尾气示意图如下图左：
（1）下列有关说法正确的是____。
a．C3H8中碳原子都采用的是sp3杂化
b．O2、CO2、N2都是非极性分子
c．每个N2中，含有2个
键
d．CO的一种等电子体NO+，它的电子式为[：
N：
：
O：
]+
（2）CO与Ni可生成羰基镍[Ni（CO）4]，已知其中镍为0价，镍原子在基态时，核外电子排式为[Ni（CO）4]它的配体是，配位原子是。
（3）Zr原子序数为40，价电子排布4d25s2，它在周期表中的位置是。
（4）为了节省贵金属并降低成本，也常用钙钛矿型复合氧化物作催化剂。
一种复合氧化物品体结构如上图右，则与每个Sr2+紧邻的O2-有个。
B．实验室用环己醇制备环己酮的实验步骤：
△H①如右图所示向装有搅拌器、滴液漏斗和温度计
的250mL三颈烧瓶中依次加入
5．2mL环己醇和25mL冰醋酸。
②在冰水浴冷却下，将38mL次氯酸钠水溶液通
过滴液漏斗逐滴加入反应瓶中，并使瓶内温度维
持30—35℃，加完后搅拌5min，检验次氯酸钠是否过量，否则再补加。
③在室温下继续搅拌30min，加入饱和亚硫酸氢钠溶液。
④向反应混合物中加入30mL水、3g氯化铝和几粒沸石，在石棉网上加热蒸馏至馏出液无油珠滴出为至。
⑤在搅拌下向馏出液分批加人尤水碳酸钠至反应液呈中性为止，然后加入精制食盐，将混合液倒人分液漏斗中，分出有机层；用无水硫酸镁干燥，蒸馏收集150～
155℃溜分。
（1）加入次氯酸钠溶液时，为什么要用冰
水冷却？
。
（2）实验②中为检验次氯酸钠是否过量，可
使用的方法是。
（3）加入亚硫酸氢钠的作用是。
（4）检验环己酮和环己醇最简单的方法是。
（5）蒸馏时，若用右图装置是否正确，为什么？
。
（6）环己酮在水中的溶解度为2．4g/100mL，H2O，加入精盐的作用是。
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