C.纯铁>生铁
D.MgO>MgCl2
【解析】选B。
A中均为原子晶体,原子半径越小,熔、沸点越高。
B中HF分子之间存在氢键,故熔、沸点反常。
C项合金的熔点低于纯金属。
D项由于r（O）MgCl2,所以熔点MgO>MgCl2。
【方法规律】物质熔、沸点的判断方法
（1）原子晶体中原子间键长越短,共价键越稳定,物质熔沸点越高,反之越低。
（2）离子晶体中阴、阳离子半径越小,电荷数越多,离子键越强,熔沸点越高,反之越低。
（3）金属晶体中金属原子的价电子数越多,原子半径越小,金属阳离子与自由电子的静电作用越强,熔、沸点越高,反之越低。
（4）分子晶体中分子间作用力越大,物质的熔、沸点越高,反之越低（具有氢键的分子晶体的熔沸点反常较高）。
【加固训练】下列物质性质的变化规律与键能无关的是 （ ）
①HCl、HBr、HI的稳定性依次减弱
②NH3易液化
③F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点依次升高
④H2S的熔、沸点小于H2O的熔、沸点
⑤Cl2能从含Br-、I-的盐的溶液中置换出单质Br2和I2
A.①③④B.③④
C.②③④D.全部
【解析】选C。
①和⑤都是物质的化学性质,从氧化性的角度解释,说明氧化性Cl2>Br2>I2,从键能的角度解释,说明HCl、HBr、HI的键能越来越小,②③④都是物理性质,②③都与范德华力有关,②④与氢键有关。
7.已知X、Y是主族元素,I为电离能,单位是kJ·mol-1。
请根据下表所列数据判断,错误的是 （ ）
元素
I1
I2
I3
I4
X
500
4600
6900
9500
Y
580
1800
2700
11600
A.元素X的常见化合价是+1
B.元素Y是ⅢA族元素
C.元素X与氯形成化合物时,化学式可能是XCl
D.若元素Y处于第3周期,它可与冷水剧烈反应
【解析】选D。
X的第一电离能（I1）显著小于I2、I3等,可知X最外层只有一个电子,故常见化合价为+1价,且与氯元素形成XCl,A、C两项正确;Y元素的I1、I2、I3相差不悬殊,与I4悬殊明显,故Y最外层有3个电子,为ⅢA族元素,当处于第3周期时,Y为Al,与冷水不反应,故B正确,而D错误。
8.（双选）如图为元素周期表的一部分。
X、Y、Z、W均为短周期元素,若W原子的最外层电子数是其次外层电子数的7/8。
则下列说法中正确的是 （ ）
X
Y
Z
W
A.Y单质可与Z的氢化物的水溶液反应,使溶液pH升高
B.最高价氧化物的水化物酸性:
W>Z
C.原子半径由大到小的排列顺序是Z>Y>X
D.X的单质中有一种为白色蜡状固体
【解析】选A、B。
由W的原子结构特点可推知W为氯元素,则由它们在元素周期表中的位置关系可知X、Y、Z依次为氮元素、氧元素和硫元素。
A中的反应是2H2S+O2====2S↓+2H2O,A正确;HClO4酸性强于H2SO4,B正确;X、Y、Z的原子半径应是Z>X>Y,C不对;氮元素的单质为无色气体,D不对。
9.有五种元素X、Y、Z、Q、T。
X原子的M层上有两个未成对电子且无空轨道;Y原子的特征电子构型为3d64s2;Z原子的L电子层的p能级上有一个空轨道;Q原子的L电子层的p能级上只有一对成对电子;T原子的M电子层上p轨道半充满。
下列叙述不正确的是 （ ）
A.元素Y和Q可形成化合物Y2O3
B.T和Z各有一种单质的空间构型为正四面体形
C.X和Q结合生成的化合物为离子化合物
D.ZO2是极性键构成的非极性分子
【解析】选C。
X的电子排布式为1s22s22p63s23p4,为硫元素;Y的电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,为铁元素;Z的电子排布式为1s22s22p2,为碳元素;Q的电子排布式为1s22s22p4,为氧元素;T的电子排布式为1s22s22p63s23p3,为磷元素。
C项中X与Q形成的化合物SO2或SO3都为共价化合物,故C项不正确。
10.X、Y、Z、W是短周期元素,X元素原子的最外层未达到8电子稳定结构,工业上通过分离液态空气获得其单质;Y元素原子最外电子层上s、p电子数相等;Z元素+2价阳离子的核外电子排布与氖原子相同;W元素原子的M层有1个未成对的p电子。
下列有关这些元素性质的说法一定正确的是 （ ）
A.X元素的氢化物的水溶液显碱性
B.Z元素的离子半径大于W元素的离子半径
C.Z元素的单质在一定条件下能与X元素的单质反应
D.Y元素最高价氧化物的晶体具有很高的熔点和沸点
【解析】选C。
通过液化空气法可分离得到N2或O2,则X可能为N或O,O的氢化物H2O呈中性,A错误。
Y元素原子最外层上s、p电子数相等,则最外层电子排布为ns2np2,可能为C或Si,C的最高价氧化物CO2熔点和沸点都很低,D错误。
Z元素的+2价阳离子核外电子排布与氖原子相同,因此Z为Mg;W元素原子M层有一个未成对的p电子,则其最外层电子排布可能为3s23p1或3s23p5,因此W可能为Al或Cl。
Mg、Al、Cl均为第3周期元素,离子半径Mg2+>Al3+,Cl->Mg2+,B错误。
Mg在一定条件下可与O2或N2反应,C正确。
11.下列叙述错误的是 （ ）
①离子键没有方向性和饱和性,而共价键有方向性和饱和性
②配位键在形成时,是由成键双方各提供一个电子形成共用电子对
③金属键的实质是金属中的“自由电子”与金属阳离子形成的一种强烈的相互作用
④在冰晶体中,既有极性键、非极性键,又有氢键
⑤化合物NH4Cl和CuSO4·5H2O都存在配位键
⑥NaCl、HF、CH3CH2OH、SO2都易溶于水,但原因不完全相同
A.①③B.②④C.②⑤D.④⑥
【解析】选B。
配位键在形成时,成键的一方提供孤电子对,另一方接受孤电子对（即提供空轨道）。
冰晶体中,水分子内存在极性键但无非极性键,水分子间存在氢键。
12.（双选）下列描述中正确的是 （ ）
A.CS2为V形的极性分子
B.Cl
的空间构型为平面三角形
C.SF6中有6对完全相同的成键电子对
D.SiF4和S
的中心原子均为sp3杂化
【解析】选C、D。
由CO2的分子构型可知A错误;Cl
中中心原子Cl有一对孤电子对,所以为三角锥形,B错误;S有6个价电子正好与6个F形成6个共价键,C正确;SiF4中Si形成4个σ键,S
中硫原子形成3个σ键,还有一对孤电子对,所以Si、S均是sp3杂化,D正确。
【方法规律】ABn型分子的极性判断
若中心原子A的化合价的绝对值等于该元素所在的主族序数,则为非极性分子;若不等,则为极性分子。
如BF3、CO2等为非极性分子,NH3、H2O、SO2等为极性分子。
13.下列关于晶体的说法中,不正确的是 （ ）
①晶体中原子呈周期性有序排列,有自范性;而非晶体中原子排列相对无序,无自范性;
②含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体;
③共价键可决定分子晶体的熔、沸点;
④MgO的晶格能远比NaCl大,这是因为前者离子所带的电荷数多,离子半径小;
⑤晶胞是晶体结构的基本单元,晶体内部的微粒按一定规律作周期性重复排列;
⑥晶体尽可能采取紧密堆积方式,以使其变得比较稳定;
⑦干冰晶体中,一个CO2分子周围有12个CO2分子紧邻;CsCl和NaCl晶体中阴、阳离子的配位数都为6
A.①②③B.②③④
C.④⑤⑥D.②③⑦
【解析】选D。
②中含有金属阳离子的晶体可能是离子晶体或金属晶体;③中分子晶体的稳定性等化学性质与共价键有关,分子晶体的熔、沸点与分子间作用力有关;⑦中CsCl晶体中阴、阳离子的配位数为8,NaCl晶体中阴、阳离子的配位数为6。
【易错提醒】
（1）由原子构成的晶体不一定是原子晶体,如稀有气体形成的晶体是分子晶体。
（2）含有离子的晶体不一定是离子晶体,如金属晶体中含有金属阳离子。
（3）含共价键的晶体不一定是原子晶体,如分子晶体的结构粒子分子内部含共价键,离子晶体结构粒子离子内部也可以有共价键,如Na2O2、NaOH、NH4Cl等。
（4）（计算晶胞中粒子个数时,并不是所有晶胞都简单套用立方晶胞的分摊法。
如六棱柱晶胞中,顶点、侧棱、底面上的棱、面心上的粒子依次被6、3、4、2个晶胞共有。
二、非选择题（本题包括4小题,共48分）
14.（10分）X、Y、Z、R为前四周期元素且原子序数依次增大。
X的单质与氢气可化合生成气体G,其水溶液pH>7;Y的单质是一种黄色晶体;R基态原子3d轨道的电子数是4s轨道电子数的3倍。
Y、Z分别与钠元素可形成化合物Q和J,J的水溶液与AgNO3溶液反应可生成不溶于稀硝酸的白色沉淀L;Z与氢元素形成的化合物与G反应生成M。
请回答下列问题:
（1）M固体的晶体类型是 。
（2）Y基态原子的核外电子排布式是 ;
G分子中X原子的杂化轨道类型是 。
（3）L的悬浊液中加入Q的溶液,白色沉淀转化为黑色沉淀,其原因是
。
（4）R的一种含氧酸根R
具有强氧化性,在其钠盐溶液中加入稀硫酸,溶液变为黄色,并有无色气体产生,该反应的离子方程式是 。
【解析】气体G可溶于水且水溶液呈碱性,知气体G为NH3,气体G由X的单质与H2化合得到,则X为氮元素,NH3中氮元素是sp3杂化。
Y的单质为黄色晶体,知Y为硫元素。
R的3d轨道电子数为4s轨道电子数的3倍,则R为第4周期元素,4s轨道电子数为2,3d轨道电子数为6,R原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d64s2,则R为铁元素。
由Y、Z分别与钠元素可形成化合物Q和J,J的水溶液与AgNO3溶液反应可生成不溶于稀硝酸的白色沉淀L,则Z为氯元素,Q为Na2S,J为NaCl,L为AgCl,Z与氢元素形成的化合物与G反应生成M,则M为NH4Cl,是离子晶体。
AgCl沉淀能转化成Ag2S沉淀,说明Ag2S的溶解度小于AgCl的溶解度。
R的含氧酸根R
为Fe
向其钠盐溶液中加入硫酸,溶液变黄,说明生成Fe3+,并有无色气体生成,反应中Fe的化合价降低,溶液中化合价能升高的元素只有氧元素,则无色气体为O2,反应的离子方程式为4Fe
+20H+====4Fe3++3O2↑+10H2O。
答案:
（1）离子晶体
（2）1s22s22p63s23p4 sp3杂化
（3）Ag2S的溶解度小于AgCl的溶解度
（4）4Fe
+20H+====4Fe3++3O2↑+10H2O
【加固训练】
（1）中国古代四大发明之一——黑火药,它的爆炸反应为S+2KNO3+3C
3CO2↑+A+N2↑（已配平）
①除S外,上列元素的电负性从大到小依次为 。
②在生成物中,A的晶体类型为 ,含极性共价键的分子的中心原子轨道杂化类型为 。
③已知CN-与N2结构相似,推算HCN分子中σ键与π键数目之比为 。
（2）原子序数小于36的元素Q和T,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,且原子序数T比Q多2。
T的基态原子外围电子（价电子）排布为 ,Q2+的未成对电子数是 。
（3）在CrCl3的水溶液中,一定条件下存在组成为
[CrCln（H2O）6-n]x+（n和x均为正整数）的配离子,将其通过氢离子交换树脂（R—H）,可发生离子交换反应:
[CrCln（H2O）6-n]x++xR—H
Rx[CrCln（H2O）6-n]x++xH+
交换出来的H+经中和滴定,即可求出x和n,确定配离子的组成。
将含0.0015mol[CrCln（H2O）6-n]x+的溶液,与R—H完全交换后,中和生成的H+需浓度为0.1200mol·L-1NaOH溶液25.00mL,该配离子的化学式为 。
【解析】本题是考查物质结构与性质的综合题,该部分内容较为抽象,高考仍然以考查基础为主。
本题侧重对基础的考查,只要做到对涉及的基态原子核外电子排布、原子轨道的杂化类型、电负性、晶体类型的概念或规律的熟练掌握,即可得出正确结论;而最后一问的化学计算则需把握好相关信息,再利用中和反应的简单计算即可得出结论。
（1）①钾为活泼金属,电负性比较小;C、N、O在同周期,非金属性逐渐增强,电负性也逐渐增大;②K2S是离子化合物,属于离子晶体,产物中含极性共价键的分子为CO2,其空间构型为直线形,中心原子轨道杂化类型为sp;③HCN中CN-与N2结构相似,含有三个键,一个σ键和两个π键;另外和氢原子之间形成一个σ键,所以HCN分子中σ键与π键数目之比为2∶2,即为1∶1。
（2）原子序数小于36的元素Q和T,在周期表中既处于同一周期又位于同一族,应该都属于第Ⅷ族,原子序数T比Q多2,可以确定T为Ni,Q为Fe,所以T的基态原子外围电子（价电子）排布为3d84s2,Q2+即Fe2+的未成对电子数是4。
（3）中和生成的H+需浓度为0.1200mol·L-1NaOH溶液25.00mL,则可以得出H+的物质的量为0.1200×25.00×10-3=0.0030（mol）,所以x=
0.0030/0.0015=2;Cr的化合价为+3价,x=2可以得知n=1,即该配离子的化学式为[CrCl（H2O）5]2+。
答案:
（1）①O>N>C>K ②离子晶体 sp ③1∶1
（2）3d84s2 4 （3）[CrCl（H2O）5]2+
15.（14分）已知A、B、C、D、E、F都是周期表中前四周期的元素,它们的核电荷数A其中A原子核外有三个未成对电子;化合物B2E为离子晶体,E原子核外的M层中只有两对成对电子;C元素是地壳中含量最高的金属元素;D单质的晶体类型在同周期的单质中没有相同的;F原子最外层电子数与B的相同,其余各层均充满电子。
请根据以上信息,回答下列问题（答题时,A、B、C、D、E、F用所对应的元素符号表示）:
（1）A、B、C、D的第一电离能由小到大的顺序为
。
（2）B的氯化物的熔点比D的氯化物的熔点 （填“高”或“低”）,理由是 。
（3）A的氢化物分子中的中心原子采取 杂化,E的低价氧化物分子的立体构型是 。
（4）F的核外电子排布式是 ,F的高价离子与A的简单氢化物形成的配离子的化学式为 。
（5）A、F形成某种化合物的晶胞结构如图所示（其中A显-3价）,则其化学式为 （每个球均表示1个原子）。
（6）A、C形成的化合物具有高沸点和高硬度,是一种新型无机非金属材料,则其化学式为 ,其晶体中所含的化学键类型为 。
【解析】本题的突破口为E原子核外的M层中只有两对成对电子,则E是硫,再结合题意可知B是Na;A原子核外有三个未成对电子,则为第2周期ⅤA族的氮元素;铝是地壳中含量最多的金属元素,则C为Al;在第3周期单质形成的晶体中硅的晶体类型与其他的均不相同,则D为Si;F原子的最外层电子数也是一个,则为第4周期ⅠA族或ⅠB族元素,但是因内层均已充满电子,故为铜。
答案:
（1）Na（2）高 NaCl为离子晶体,而SiCl4为分子晶体
（3）sp3 V形
（4）1s22s22p63s23p63d104s1（或[Ar]3d104s1）
[Cu（NH3）4]2+
（5）Cu3N （6）AlN 共价键
16.（10分）氮化硼（BN）晶体有多种相结构。
六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。
立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。
它们的晶体结构如图所示。
（1）基态硼原子的电子排布式为 。
（2）关于这两种晶体的说法,正确的是 （填序号）。
a.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大
b.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软
c.两种晶体中的B—N键均为共价键
d.两种晶体均为分子晶体
（3）六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为 ,其结构与石墨相似却不导电,原因是
。
（4）立方相氮化硼晶体中,硼原子的杂化轨道类型为 。
该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300km的古地壳中被发现。
根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是 。
（5）NH4BF4（氟硼酸铵）是合成氮化硼纳米管的原料之一。
1molNH4BF4含有 mol配位键。
【解析】
（1）硼元素位于元素周期表第2周期第ⅢA族,所以基态硼原子的电子排布式为1s22s22p1。
（2）根据六方相氮化硼和立方相氮化硼晶体的结构示意图和信息,结合金刚石和石墨的结构,确定六方相氮化硼晶体类似于石墨晶体;立方相氮化硼晶体类似于金刚石晶体;因此二者晶体原子之间均通过共价键相连,而六方相氮化硼晶体层与层之间依靠范德华力即分子间作用力相连,作用力小,质软。
（3）六方相氮化硼晶体类似于石墨晶体,其晶体层内一个硼原子与相邻三个氮原子成键,空间构型为平面三角形结构;而石墨晶体中层内一个碳原子与相邻三个碳原子成键,还有一个电子在层内自由移动,层内可以导电;而氮化硼形成三个共价键后,硼元素的原子最外层电子全部参与成键,没有自由移动的电子,不导电。
（4）立方相氮化硼晶体结构中每一个硼原子与四个氮原子形成空间立体结构,其杂化方式为sp3杂化;该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300km的古地壳中被发现,根据这一位置的温度和压强,进而确定由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是高温、高压。
（5）NH4BF4（氟硼酸铵）中含铵根离子和氟硼酸根离子,其中铵根离子含有三个σ键和一个配位键,而氟硼酸根离子中含有三个σ键和一个配位键,因此1molNH4BF4含有2mol配位键。
答案:
（1）1s22s22p1
（2）b、c
（3）平面三角形 层状结构中没有自由移动的电子
（4）sp3 高温、高压
（5）2
17.（14分）周期表前四周期的元素a、b、c、d、e,原子序数依次增大。
a的核外电子总数与其周期数相同,b的价电子层中的未成对电子有3个,c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,d与c同族,e的最外层只有1个电子,但次外层有18个电子。
回答下列问题:
（1）b、c、d中第一电离能最大的是 （填元素符号）,e的价层电子轨道示意图为 。
（2）a和其他元素形成的二元共价化合物中,分子呈三角锥形,该分子的中心原子的杂化方式为 ;分子中既含有极性共价键,又含有非极性共价键的化合物是 （填化学式,写出两种）。
（3）这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为3的酸是 ;酸根呈三角锥结构的酸是 。
（填化学式）
（4）e和c形成的一种离子化合物的晶体结构如图1,则e离子的电荷为 。
（5）这5种元素形成的一种1∶1型离子化合物中,阴离子呈四面体结构;阳离子呈轴向狭长的八面体结构（如图2所示）。
该化合物中,阴离子为 ,阳离子中存在的化学键类型有 ;该化合物加热时
升级会员 