甲醛安全操作规程14最新修订版1.docx
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甲醛安全操作规程14最新修订版1
甲醛安全操作规程14最新修订版-
（1）
安全操作规程
（汇编）
淄博玲宝工贸有限公司
编制：
王志勇汪圣滨陈艳萍孙茂新王振远
审核:
陈博
批准：
毕玉宾
二零一四年九月
目录1
1企业状况简介5
第一章甲醛生产安全、技术操作规程6
1.工艺说明工艺流程概述6
1.2产品性质及执行标准7
1.2产品性质及执行标准7
1.2.3原辅材料性质及要求10
1.3工艺过程说明14
1.3.5设备、仪表运行及检修18
第一部分化工安全技术操作规程22
1.岗位操作规程22
第二部分分析化验安全技术操作规程24
一.分析化验安全操作规程23
二.化验分析技术操作规程24
三.化验室安全规程30
第三部分电器设备、仪表、DCS系统、检、维修安全技术操作规程33
一.电气设备操作规程33
二.仪表操作规程33
三.甲醛DCS控制系统操作规程38
四.循环水、软水岗位操作规程40
五.储罐、计量槽安全操作规程53
六.罗茨风机操作规程55
七.检、维修安全操作规程57
2电焊作业规程58
3气焊作业规程59
第四部分危险化学品装卸作业安全操作规程59
一.危险化学品（甲醛）装车安全操作规程59
二危险化学品（甲醇）卸车安全操作规程60
第五部分附件信息61
1.关键装置、重要部位的分布61
2.安全控制基本要求62
3.自动控制系统报警联锁设置62
4.安全设施设置、分布、管理一览表63
第二章甲醛生产装置开、停车安全操作规程64
4.开车方案65
5甲醛尾气处理装置（尾气燃烧炉）操作规程68
5.8尾锅点火原则及点火步骤68
5.9甲醛尾气装置（尾气燃烧炉）点火操作规程70
5.10甲醛尾气装置运行操作规程70
5.11甲醛尾气装置紧急停车操作规程70
6开车71
7停车74
7.1正常停车74
7.2、紧急停车75
第三章甲醛生产异常情况应急处理预案75
1停水处理75
2停电处理75
3蒸汽压力下降处理76
4仪表气源下降处理76
5吸收塔液泛处理76
6汽包缺水满水处理76
7氧温超温处理76
8.甲醛生产不正常情况原因及处理77
9.事故状态处理77
9.1物料泄漏78
9.2火灾79
10安全生产注意事项79
第四章特殊作业八大安全操作规程80
（一）动火作业安全规程………………………………………………80
（二）设备内作业安全规程………………………………………………87
（三）盲板抽堵作业安全规程………………………………………………91
（四）高处作业安全规程………………………………………………94
（五）吊装作业安全规………………………………………………99
（六）断路作业安全规………………………………………………102
（七）动土作业安全规………………………………………………105
（八）设备检修作业安全规程………………………………………………109
第五章脲醛树脂胶操作规程………………………………………………114
附：
劳动防护用品配备和管理制度…………………………………………115
安全操作规程
1企业概况简介：
淄博玲宝工贸有限公司是一民营企业，成立于1998年12月9日，厂区位于淄博市桓台县马桥镇木佛村，注册资金500万元，占地面积700㎡，公司共有员工20人，其中车间员工12人，管理及勤杂人员8人，年生产甲醛50000吨，脲醛树脂胶3000吨。
2编写说明：
本《安全操作规程》由淄博玲宝工贸有限公司组织编写，其解释权归淄博玲宝工贸有限公司。
3本规程编写依据：
《中华人民共和国安全生产法》（中华人民共和国主席令第7O号）
《中华人民共和国职业病防治法》（中华人民共和国主席令第60号）
《中华人民共和国消防法》（中华人民共和国主席令第83号）
《危险化学品安全管理条例》（国务院令第591号）
《使用有毒物品作业场所劳动保护条例》（国务院第352号）
《特种设备安全监察条例》（国务院第373号）
《危险化学品名录》（国家安全生产监督管理局公告2003第l号）
《化学品安全技术说明书编写规范》（GB16483）
《建筑设计防火规范））（GBJ16）
《常用化学危险品贮存通则》（GB15603）
第一章甲醛生产安全操作、工艺技术规程
1.工艺说明
1.1工艺流程概述
甲醛的生产方法即银法。
我公司采用传统银法工艺生产甲醛即采用甲醇氧化法生产甲醛，是将甲醇蒸汽、空气、水蒸气混合通过浮石银催化剂，控制反应温度在600～680℃直接氧化生成甲醛气体。
反应后的气体经一、二、三吸收塔内以水做吸收剂循环吸收，得到37～42％的工业甲醛。
其化学反应方程式如下：
2CH3OH+O22HCHO+2H2O
工艺流程如下：
甲醛工艺流程图
工艺过程如下：
由泵将甲醇从大槽经过滤器输送到高位槽，再经转子流量计加入到蒸发器，蒸发器内甲醇温度控制在45～55℃，罗茨风机输送来的空气在蒸发器内将甲醇鼓泡气化为甲醇、空气二元气体，再加入水蒸汽形成三元气体经过热器过热到110℃以上，经气体过滤器到达氧化器，在催化剂的作用下于620～670℃氧化为甲醛气体，再经氧化器的急冷段、冷却段到达第一、第二、第三吸收塔冷却吸收，一塔吸收液自身循环部分出料，未吸收部分经二、三塔吸收液自身循环并部分回流一塔，甲醛生产最终，从三塔顶排出的尾气由管线进入甲醛尾气燃烧锅炉焚烧。
1.2产品性质及执行标准
1.2.1产品性质
甲醛（formaldehyde）是最简单的脂肪醛，别名蚁醛。
纯甲醛在常温下是一种具有窒息作用的无色气体，有强烈刺激性气味，特别对粘膜和眼睛有刺激作用。
甲醛易溶于水，水溶液为无色透明液体，具有强烈的刺激气味，俗称为福尔马林。
甲醛已成为最重要的、应用十分广泛的大宗基本有机化工原料之一，它的衍生物已达上百种。
主要衍生产品有脲醛树脂、酚醛树脂、新戊二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乌洛托品、多聚甲醛、聚甲醛、吡啶及其化合物等。
甲醛的危险化学特性：
标识
中文名
甲醛
危险货物编号
83012
UN编号
1198
危险性类别
第8.3类其它腐蚀品
CAS号
50-00-0
主要组成与性状
外观与性状
无色，具有刺激性和窒息性的气体，商品为其水溶液
理化性质
熔点（℃）
-92
沸点（℃）
-19.4
相对密度（水=1）
0.82
相对密度（空气=1）
1.07
引燃温度（℃）
430
爆炸下限（V/V）
7.0
爆炸上限（V/V）
73.0
闪点（℃）
50（37%）
溶解性
易溶于水，溶于乙醇等多数有机溶剂
主要用途
是一种重要的有机原料，也是炸药、染料、医药、农药的原料，也作杀菌剂、消毒剂等
稳定性和反应活性
稳定性
稳定
聚合危害
聚合
避免接触条件
／
禁忌物
强氧化剂、强酸、强碱
燃烧产物
一氧化碳、二氧化碳
健康危害
侵入途径
吸入、食入、经皮吸收
健康危害
本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤有强烈刺激性。
接触其蒸气，引起结膜炎、角膜炎、鼻炎、支气管炎；重者发生喉痉挛、声门水肿和肺炎等。
肺水肿较少见。
对皮肤有原发性刺激和致敏作用，可致皮炎；浓溶液可引起皮肤凝固性坏死。
口服灼伤口腔和消化道，可发生胃肠道穿孔，休克，肾和肝脏损害。
燃爆危险
本品易燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤，具致敏性
危险特性与灭火方法
危险特性
其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。
遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂接触猛烈反应。
灭火方法
用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。
灭火剂：
雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
毒理学资料
LD50：
800mg/kg（大鼠经口）；270mg/kg（兔经皮）
LC50：
590mg/m3（大鼠吸入）
泄漏应急
处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。
从上风处进入现场。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：
用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。
也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：
构筑围堤或挖坑收容。
用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。
喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。
用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
防护措施
工程控制：
严加密闭，提供充分的局部排风。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护：
可能接触其蒸气时，建议佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）。
紧急事态抢救或撤离时，佩戴隔离式呼吸器。
眼睛防护：
呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：
穿橡胶耐酸碱服。
手防护：
戴橡胶手套。
其它防护：
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕，彻底清洗。
注意个人清洁卫生。
实行就业前和定期的体检。
进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。
急救方法
皮肤接触：
立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。
就医。
眼睛接触：
立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。
就医。
吸入：
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
食入：
用1%碘化钾60mL灌胃。
常规洗胃。
就医。
1.2.2执行标准（执行标准见表）
（执行标准：
GB/T9009-1998）
项目
指标
试验方法
优等品
一级品
合格品
外观
清晰无悬浮物液体，低温允许白色浑浊
密度（P20）/（g/cm3）
1.075～1.114
GB/T4472-84
甲醛含量％
37.0～37.4
36.7～37.4
36.5～37.4
GB/T9009-98
酸度（以甲酸计）％
0.02
0.02
0.02
GB/T9009-98
色度（hazen单位，铂钴号）
10
GB/T3143
铁含量％
0.0003桶
0.0005槽
GB/T3049
0.0010桶
0.0010槽
甲醇含量％
供需协商
GB/T9009-98
1.2.3原辅材料性质及要求
我公司使用的原料主要为：
甲醇
（1）甲醇性质
甲醇又名：
木醇，木酒精英文名：
Methanol;Methylalcohol;Carbinol;Woodalcohol;Woodspirit;Methylhydroxide;
理化性质：
无色、透明、高度挥发、易燃液体。
略有酒精气味。
分子式C-H4-O。
分子量32.04。
相对密度0.792（20/4℃）。
熔点-97.8℃。
沸点64.5℃。
闪点12.22℃。
自燃点463.89℃。
蒸气密度1.11。
蒸气压13.33KPa（100mmHg21.2℃）。
蒸气与空气混合物爆炸下限6～36.5%。
能与水、乙醇、乙醚、苯、酮、卤代烃和许多其他有机溶剂相混溶。
遇热、明火或氧化剂易着火。
用途：
基本有机原料之一。
主要广泛应用于精细化工，塑料，医药，林产品加工等领域的基本有机化工原料，可开发出100多种高附加值化工产品。
甲醇的危险化学特性：
标识
中文名：
甲醇；木酒精
英文名：
methylalcohol;methanol
分子式：
CH4O
分子量：
32.04
UN编号：
1230
危规号：
61590
危险货物编号：
32058
CAS号：
98-00-0
理化性质
性状：
无色澄清液体，具有刺激性气味。
熔点℃：
-97.8
溶解性：
溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿
沸点℃：
64.8
相对密度（水=1）：
0.79
饱和蒸汽压/kPa：
13.33（31.8℃）
相对密度（空气=1）：
1.11
临界温度℃：
240
燃烧热（kJ.mol-1）：
727.0
临界压力MPa：
7.95
最小引燃温度℃：
385
燃烧
爆炸危险性
燃烧性：
易燃
燃烧分解产物：
一氧化碳、二氧化碳
闪点℃：
11
稳定性：
稳定
爆炸极限（体积分数）：
5.5%-44%
禁忌物：
酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属
危险特性：
其与蒸汽形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂可发生强烈反应。
其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。
若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险，燃烧时无火焰。
灭火方法：
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，须立即撤离。
灭火剂：
抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
卫生标准
接触限值：
MAC：
--；STEL：
50mg/m3;
TWA：
25mg/m3；
对人体危害
属于Ⅲ级危害毒物（中度危害）。
对呼吸道及肠胃粘膜有刺激性；对血管神经有毒作业，引起血管痉挛，形成淤血或出血；对视神经或视网膜有特殊的选择作用，使视网膜因缺营养而坏死。
急性中毒：
以神经系统症状、酸中毒和视神经炎为主，可伴有粘膜刺激症。
有头晕、恶心、狂躁、失明等危险。
急救
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难，给输氧。
如呼吸停止，立即进行人工呼吸。
就医。
防护
工程控制：
严加密闭，提供充分的局部排风。
提供安全淋浴和洗眼设备。
个体防护：
[呼吸系统防护]：
空气中浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。
紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
[眼睛防护]：
戴化学安全防护眼镜。
[身体防护]：
穿防毒物渗透工作服。
[手防护]：
戴橡胶手套[其他]：
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕，彻底清洗。
单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。
注意个人清洁卫生。
泄漏处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。
尽可能切断泄漏源。
防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏：
用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。
也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏：
构筑围堤或挖坑收容。
用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
储运
储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
包装要求密封，不可与空气接触。
应与酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。
不宜大量储存或久存。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。
严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。
运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。
运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。
（2）质量指标
甲醇应符合GB338—2004标准
名称
一级
二级
三级
外观
无色透明无可见杂质
色度（铂—钴）号≤
5
10
15
密度（20℃）g/ml
0.791—0.792
0.791—0.793
含量99.9%
温度范围（包括64.6±0.1℃）
0.8
1.0
1.5
高高锰酸钾试验min≥
50
20
—
水溶性试验
澄清
—
1.3工艺过程说明
1.3.1工艺流程
甲醇氧化生成甲醛生产工艺流程如下：
（1）原料成品工序：
本工序主要任务，负责原料甲醇按生产要求均匀输送，成品甲醛计量入库。
（2）蒸发工序：
本工序主要任务负责原料气（即合乎生产要求的甲醇与空气的混合气体）的制备，甲醇与空气的比值：
0.37~0.39
（3）蒸发的意义：
空气中的氧气是参加反应的原料之一，所以本工序是将一定量的空气通过风机压入蒸发器和液体甲醇直接接触，鼓泡汽化，在一定的蒸发温度和压力下。
甲醇和空气的分压比例是一定的，据此，根据反应要求便可控制一定的氧醇分子比。
蒸发后的二元气体再通入一定量的水蒸汽制成：
甲醇——水蒸汽——空气三元混合气体。
通入水蒸汽的目的是要将三元混合气体控制在甲醇蒸汽在空气中的爆炸范围以外。
混合气体的比例对接触转化，甚至对整个甲醛生产来说有着极其重要的意义，所以本工序的任务是使甲醇——水——空气完全达到生产所需要的比例，而不是一般地将溶液蒸发，三元配比是直接影响反应安全的一个重要因素，实际生产中必须十分重视它。
其中：
（1）空气中的氧的公斤分子数与甲醇的公斤分子数之比又称为氧醇比，生产实践表明氧醇比控制在0.37~0.39能得到比较满意的生产效果；
（2）三元气体中甲醇的重量与水蒸汽和甲醇的重量之比又称为配料浓度，即：
配料浓度=×100%
此水蒸汽的加入量由生产上的转化率和选择性来决定的，一般情况下，配料浓度控制在56~60%。
1.3.2配备混合气体过程：
甲醇从甲醇贮槽由泵打入甲醇高位槽，从甲醛高位槽出来经过转子流量计，液位浮球槽进入蒸发器底部，同时，从蒸发器底部送入由罗茨鼓风机来的一定量的空气。
甲醇和空气在这里混合，并被间接加热。
在45—49℃的温度下，便能得到符合生产要求的甲醇、空气混合气体——甲醇——空气二元混合气体，从蒸发器顶部经阻雾网除去雾滴后再通入一定量的水蒸汽，然后进入过热器，用蒸汽间接加热至110℃。
避免蒸汽冷凝，由此得到的三元过热原料气经过阻火器、过滤器进入转化系统。
蒸发温度由系统阻力和氧醇比来决定，一般在开车初期阻力小，蒸温便底。
随着阻力的增加蒸发器上方的压力上升，为了确保一定的氧醇比，必须相应地提高蒸发温度，一般蒸温控制在45—49℃左右，根据转化状态的好坏也可以适当调节蒸温，选择合适的氧醇比。
空气来自于大气，为了保证原料气的干净，空气经过滤后进入鼓风机。
1.3.3转化（氧化）工序：
1.3.3.1操作过程：
接触转化（氧化）工序是甲醛生产中最主要的一个工序，来自过滤器已预热至110℃的甲醇—水蒸汽—空气混合气体，进入氧化器顶部，自上而下通过触媒层，甲醇便转化（氧化）为甲醛了。
因为甲醇氧化为甲醛的反应，需在200℃以上才开始进行，对于正常生产，反应放出的反应热便可预热原料气。
从110℃左右上升到反应温度而参加反应，而在开车时，还必须对原料气进行加热，所以触媒层上方装有电热丝加热器，以便在开车时，加热原料气，待温度升至300—500℃左右时熄火。
经触媒转化含甲醛的生产气进入列管冷却器冷却，冷却后进入吸收塔吸收，制成浓度为37%的甲醛水溶液。
1.3.3.2反应温度的选择：
反应温度是决定化学反应的平衡转化率和选择性的重要因素，也就是说是决定产率和产量的重要因素。
①、反应温度对平衡转化率的影响：
甲醛的氧化反应即甲醇氧化生产成甲醛的反应，在200℃以上各种温度范围内都可以进行，而甲醇脱氢反应的平衡转化率与温度关系比较大，当温度升高时，甲醇脱氢反应的平衡转化率很快开始增加，而到625℃以后再升高温度，平衡转化率增加就很缓慢，因此温度较高对甲醇的脱氢反应是有利的，而温度太高，负反应增加很快，电解银法生产甲醛，氧温一般控制在620∽670℃。
温度升高对甲醇的平衡转化率和反应速度是有利的，而消耗甲醇的负反应也会相应加快，由于温度升高，电解银催化剂的熔结现象也会严重起来，催化剂的活性也会受到影响，催化床的阻力显著上升，所以温度到底取何值，取决于催化剂的溶性和热稳定性，就是说在一定的温度下，催化剂的活性是最高的，而且有较长的使用寿命，总之，催化床的反应温度是各种条件的综合结果，在实际生产中要不断的仔细观察、总结经验，来确定氧温。
②、空速和停留时间的计算：
空速：
空速是指单位时间，单位体积催化剂所处理的原料气在准状态下的体积。
在温度、压力等条件不变的情况下，空速是衡量生产能力的一个物理量。
空速大，表示单位体积催化剂处理的原料气体体积量大，反之空速小，表示催化剂处理原料气的体积量小。
空速=
×3600[小时]－1
其中：
V每秒钟进入反应器原料气体体积流量单位：
m/秒
h：
催化剂的填装高度（米）
S：
反应器的横截面积（米2）
停留时间=
（秒）
目前生产的空速控制在11—18万（小时）－1左右，即停留时间在0.024秒左右。
1.3.3.3吸收工序：
①吸收过程：
来自氧化器底部90℃左右的气液混合物进入第一吸收塔的底部，和塔顶来自第二吸收塔的吸收液和自身冷却后的循环液进行喷淋吸收，液相自上而下至塔底，循环液一部分作产品，一部分冷却后再自循环吸收，气相自下而上，从第一吸收塔塔顶出来，再进入第二吸收塔的底部，继续自下而上从塔顶排出进入三塔顶吸收。
来自软水槽的软水进入二塔、三塔顶吸收。
最终，从三塔顶排出的尾气由管线进入甲醛尾气燃烧锅炉焚烧。
②影响吸收过程的因素：
塔顶吸收塔喷淋量、气相速度、回收液浓度、二塔加水量。
对于吸收操作来说，甲醛溶解在水里的过程是一个放热过程，为了达到良好的吸收效果，必须不断地移走此吸收热确保吸收效率，在实际生产中吸收热是通过换热器和冷却水进行热交换，移走此热量。
控制一塔顶温在50℃以下，二塔顶温控制在不超过45℃。
吸收液的喷淋量和气相气速是影响吸收塔的生产能力和吸收能力的又一个因素。
甲醛吸收属于气膜控制，所以要求塔内气速在允许条件下，尽量取最大的空塔速度，同时为了润湿填料，还必须有一定的喷淋量。
1.3.4工艺参数及各项控制指标：
蒸发温度：
48℃（44-49℃）氧醇比：
0.37-0.39
储罐：
常温、常压空气流量：
2200—3600m³/h
蒸发器进口压力：
0.03lMPa氧化器温度：
620℃-670℃
氧化器出口压力：
＜0.03MPa氧化器出口温度：
＜130℃
罗茨风机出口压力：
0.049MPa过热器后温度：
110℃—130℃
1#塔底压力：
0.023MPa一塔底温度：
65℃±5
1#塔顶压力：
0.018MPa一塔顶温度：
50℃±5
2#塔底压力：
0.017MPa二塔底温度：
45℃±5
3#塔顶压力：
0.01MPa三塔顶温度：
40℃±5
蒸发器液位：
50％液面计刻度二塔冷却器出口温度：
＜40℃
一塔液位：
40％液面计刻度二塔液位：
50％液面计刻度
尾气成份：
H2O：
7.0％；CO2：
4％；CO0.4％
H2：
16%O2＜0.3%CH4：
1%N2：
71.3％
1.3.5设备、仪表运行及检修
50000t/a甲醛项目主要设备一览表
序号
设备名称
规格型号
数量
材质
备注
1
甲醇高位槽
Ф1000×2000
2
Q235-B
2
空气过滤器
Ф1400×1830
1
Q235-B
3
罗茨风机
Q=30.7m3/min,W=45kw
2
HT
4
罗茨风机
Q=50m3/min,W=70kw
1
HT
5
消音器
Dg200
2
WCB
6
蒸发器液位槽
Ф400×1018
1
Q235-B
7
甲醇蒸发器
Ф1600×4290,F=50m2
2
1Cr18Ni9Ti
8
过热器
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