14.工业上可采用CH3OH
CO＋2H2的方法来制取高纯度的CO和H2。
我国学者采用量子力学方法，通过计算机模拟，研究了在钯基催化剂表面上甲醇制氢的反应历程，其中吸附在钯催化剂表面上的物种用*标注。
甲醇（CH3OH）脱氢反应的第一步历程，有两种可能方式：
方式A：
CH3OH*→CH3O*＋H*Ea＝＋103.1kJ·mol－1
方式B：
CH3OH*→CH3*＋OH*Eb＝＋249.3kJ·mol－1（其中Ea、Eb为活化能）。
图为计算机模拟的各步反应的能量变化示意图。
下列说法错误的是
A.总反应的焓变（△H）大于0
B.甲醇裂解过程主要历经的方式应为B
C.该历程中最小能垒（活化能）为70.7kJ·mol－1
D.该历程中，放热最多的步骤的化学方程式为CHO*＋3H*＝CO*＋4H*
15.室温下，向20.00mL0.1000mol·L－1盐酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。
已知lg5＝0.7。
下列说法错误的是
A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7
B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差
C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大
D.V（NaOH）＝30.00mL时，pH＝12.3
三、非选择题：
共60分。
16.（12分）化学反应与能量变化密切相关。
回答下列问题：
（1）反应物和生成物均为气态的某可逆反应，在不同条件下的反应历程分别为A、B，如图所示。
①历程A中正反应的活化能为（用图中字母表示）。
②B历程表明此反应采用的条件为（填标号）。
A.升高温度B.降低温度C.增大反应物浓度D.使用催化剂
（2）在如图的转化关系中，X代表卤素。
△H20（填“>”、“＝”或“<”）；△H1、△H2和△H3三者存在的关系为。
（3）甲醇（
）是重要的化工原料，又可作为燃料。
利用合成气（主要成分为CO、CO2和H2）在催化剂的作用下合成甲醇，发生的主要反应如下：
①CO（g）＋2H2（g）
CH3OH（g）△H1
②CO2（g）＋3H2（g）
CH3OH（g）＋H2O（g）△H2
③CO2（g）＋H2（g）
CO（g）＋H2O（g）△H3
已知反应①中的相关的化学键键能数据如下：
①计算△H1＝kJ·mol－1；
②已知△H3＝＋41.1kJ·mol－1，则△H2＝kJ·mol－1。
17.（12分）H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各种微粒的分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与pH的关系分别如图所示。
（1）以酚酞为指示剂（变色范围pH：
8.0～10.0），将NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。
该过程中主要反应的离子方程式为。
（2）pH＝11时，图中H3AsO3水溶液中三种含砷微粒浓度由大到小的顺序为。
（3）H3AsO4第一步电离的方程式为，加水稀释其稀溶液，溶液中离子浓度增大的微粒是。
（4）若pKa＝－lgKa，H3AsO4第二步电离的平衡常数为Ka2，则pKa2＝。
（5）用NaOH溶液调节H3AsO4溶液的pH为7，此时溶液中c（Na＋）＝。
18.（12分）回答下列有关水溶液的问题：
（1）下列两种溶液中，室温下由水电离生成的H＋浓度之比（①：
②）是。
①pH＝1的盐酸②0.01mol·L－1的NaOH溶液
（2）已知在25℃和95℃时，水的电离平衡曲线如图所示：
①在25℃时，水的电离平衡曲线应为（填“A”或“B”）；95℃时水的离子积KW＝。
②25℃时，将pH＝9的Ba（OH）2溶液与pH＝4的H2SO4溶液混合，若冷却至25℃时所得混合溶液的pH＝7，则Ba（OH）2溶液与H2SO4溶液的体积比为。
③曲线B对应温度下，pH＝2的盐酸溶液和pH＝11的氢氧化钠溶液按体积比9：
1混合，溶液的pH＝。
④常温下，将一小块金属钠投入100mL0.15mol·L－1的CuSO4溶液中，收集到产生的气体1.456L（标准状况下），此时溶液体积仍为100mL，反应后溶液的pH＝。
19.（12分）运用化学反应原理研究合成氨反应有重要意义，请完成下列探究。
（1）生产氢气：
将水蒸气通过红热的炭即产生水煤气。
C（s）＋H2O（g）
H2（g）＋CO（g）△H＝＋131.3kJ·mol－1，△S＝＋133.7J·mol－1·K－1。
①该反应在低温下（填“能”或“不能”）自发进行。
②写出该反应的平衡常数表达式。
（2）已知在400℃时，N2（g）＋3H2（g）
2NH3（g）的K＝0.5。
①在400℃时，2NH3（g）
N2（g）＋3H2（g）的K'＝（填数值）。
②400℃时，在0.5L的反应容器中进行合成氨反应，一段时间后，测得N2、H2、NH3的物质的量分别为2mol、1mol、2mol，则此时反应v正（N2）v逆（N2）（填“>”、“<”“＝”或“不能确定”）。
③若在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气，则合成氨反应的平衡移动（填“向左”、“向右”或“不”）；加入催化剂，反应的△H（填“增大”、“减小”或“不改变”）。
20.（12分）亚硝酰氯（ClNO）是有机合成中的重要试剂，可通过反应：
2NO（g）＋Cl2（g）
2ClNO（g）获得。
（1）氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时，涉及如下反应：
①2NO2（g）＋NaCl（s）
NaNO3（s）＋ClNO（g）K1
②4NO2（g）＋2NaCl（s）
2NaNO3（s）＋2NO（g）＋Cl2（g）K2
③2NO（g）＋Cl2（g）
2ClNO（g）K3
则K3＝（用含K1、K2的式子表示）。
（2）300℃时，2NO（g）＋Cl2（g）
2ClNO（g）的正反应速率表达式为v（正）＝k·cn（ClNO），测得速率和浓度的关系如表所示：
根据表中数据计算，k＝（要求带单位）。
（3）按投料比[n（NO）：
n（Cl2）＝2：
1]把NO和Cl2加入到一恒压的密闭容器中发生反应，平衡时NO的转化率与温度T、压强p（总压）的关系如图A所示：
①在p压强条件下，M点时容器内NO的体积分数为。
②若反应一直保持在p压强条件下进行，则M点的分压平衡常数Kp＝（用含p的表达式表示，用平衡分压代替平衡浓度计算，分压＝总压×体积分数）。
（4）一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例充入NO（g）和Cl2（g），平衡时ClNO的体积分数随n（NO）/n（Cl2）的变化图像如图B所示，则A、B、C三状态中，NO的转化率最大的是点，当n（NO）/n（Cl2）＝1.5时，达到平衡状态时ClNO的体积分数可能是D、E、F三点中的点。
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