钛金属的主要物理性能.docx
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钛金属的主要物理性能
第2章
2.1钛的基本性质C1~8]
工业纯钛
钛的矿物在自然界中分布很广,处于分散状态,主要形成矿物钛铁矿Fe—
TiO3、金红石TiO2及钒钛铁矿等,约占地壳重的0.6%,在金属世界里排行
第7,含钛的矿物多达70多种,在海水中含量是1Ug/L,在海底结核中也含
有大量的钛。
钛的基本性质主要包括以下几个方面。
2.1.1物理性质
纯净的钛是银白色金属,具有银灰色光泽。
钛属难熔金属,原子序数为
22,。
相对原子质量为47.90,位于周期表ⅣB族。
钛有两种同素异构体,。
—Ti在882'C以下稳定,为密排六方晶格(hcp)
结构;p—Ti在882~C与熔点1678~C之间稳定存在,具有体心立方晶格(bbc)
结构。
在882~C发生。
一p转变。
。
—Ti的点阵常数(20'C)为a=0.2950nm,
‘=0.4683nm,‘/o/=1.587;p—Ti的点阵常数为o=0.3282nm(20℃)或o=
0.3306nm(900~C)。
钛的密度为4.51g/cm3,只相当于钢的57%,属轻金属。
钛的熔点较高,
导电性差,热导率和线膨胀系数均较低,钛的热导率只有铁的1/4,是铜的
1/7。
钛无磁性,在很强的磁场下也不会磁化,用钛制人造骨和关节植入人体
内不会受雷雨天气的影响。
当温度低于0.49K时,钛呈现超导电性,经合金
化后,超导温度可提高到9~10K,钛的基本物理性能数据列于表2—1。
┌───────────────┬────────┐
│名称│数值│
├───────────────┼────────┤
│相对原子质量│47.9│
├───────────────┼────────┤
│原子半径/nm│0.145│
├───────────────┼────────┤
│e—Ti-~-Ti相变潜热/(kJ/mo1)│3.47│
└───────────────┴────────┘
比密度
续表
2.1,2力学性能
室温下纯钛的晶体结构为密排六方结构,其点阵长短轴比c/aGl.633,
室温变形时主要以<1010}<1210>柱面滑移为主,并常诱发孪生[9];钛同时
兼有钢(强度高)和铝(质地轻)的优点。
高纯钛具有良好的塑性,但杂质含
量超过一定时,变得硬而脆Ilo]。
工业纯钛在冷变形过程中,没有明显的屈服点,其屈服强度与强度极限接
近,在冷变形加工过程中有产生裂纹的倾向,工业纯钛具有极高的冷加工硬化
效应,因此可利用冷加工变形工艺进行强化。
当变形度大于20%~30%时,
强度增加速度减慢,塑性几乎不降低。
;钛的屈服强度与抗拉强度接近,屈强比(do.2/db)较高,而且钛的弹性模
量小,约为铁的54%,成形加工时回弹量大,冷成形困难。
有时利用这一特
性,将钛合金作为弹性材料使用[11’12],但是,高弹钛合金多属。
+p(或近a)
合金,具有六方晶系结构,其物理性能呈强的各向异性,如弹性模量绕c轴呈对
称分布,c轴方向弹性模量为14313GPa,底面各取向的弹性模量为10414GPa,
因此需要仔细考虑合金板材的各向异性、弹性模量以及合金织构与弹性各向异
性之间的关系,通过合金化与工艺的调整,有目的地控制织构与弹性各向异性
以满足设计和使用要求。
图2—1所示为钛单晶弹性模量取向分布[13]。
图2·1钛单晶弹性模量取向分布(单位:
GPa)
工业纯钛与高纯钛(99.9%)相比强度明显提高,而塑性显着降低,二者
的力学性能数据列于表2—2。
衰2-2纯钛的力学性能
┌─────────┬─────┬─────┬──────────┬─────┬──────┐
│性能│高纯钛│工业纯钛│性能│高纯钛│工业纯钛│
├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤
│抗拉强度o~/MPa│250│300~600│正弹性模量E/MPa│108X103│112X103│
├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤
│屈服强度fo.2/MPa│190│250~500│切变弹性模量G/MPa│40X103│41X103│
├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤
│伸长率a/%│40│20~30│泊松比f│0.34│0.32│
├─────────┼─────┼─────┼──────────┼─────┼──────┤
│断面收缩率%│60│45││││
││││冲击韧性oh/MJ·m—2│≥2.5│0.5—1.5│
├─────────┼─────┼─────┤│││
│体弹性模量K/MPa│126X109│104X103││││
└─────────┴─────┴─────┴──────────┴─────┴──────┘
钛的另一特点是在高温能保持比较高的比强度。
作为难熔金属,钛熔点
高,随着温度的升高,其强度逐渐下降,但是,其高的比强度可保持到550~
600℃。
同时,在低温下,钛仍具有良好的力学性能:
强度高,保持良好的塑
性和韧性。
曾经对工业纯钛在一196℃下进行拉伸和低周循环疲劳实验L1‘],结
果表明,变形后的强度较之室温拉伸变形有了明显提高,同时塑性也有明显增
加。
但其循环变形具有明显的循环硬化特性并伴随有大量的孪晶生成,从而
显示出低温循环疲劳在微观结构演化上可能与室温的情况不同[1s],室温循
环疲劳中位错的行为起了关键性的影响[“]。
表2—3列出了工业纯钛的低温
力学性能。
表2-3工业纯钛的低温力学性能
┌──────┬──────┬───────┬─────┬────┐
│温度/℃│fb/MPa│Oo.2/MPa│f/%│矽%│
├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤
│20│520│400│24│59│
├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤
│—196│990│750│44│68│
├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤
│—253│1280│900│29│64│
├──────┼──────┼───────┼─────┼────┤
│—269│1210│870│35│58│
└──────┴──────┴───────┴─────┴────┘
2.1.3化学性能
工业上大量应用的工业纯钛纯度约为99.5%,钛在淡水和海水中有极高
的抗蚀性,在海水中的抗蚀性比铝合金、不锈钢和镍基合金都好。
钛与氧形成
高化学稳定性的致密的氧化物保护膜,因而在低温和高温气体中具有极高的抗
蚀性。
在室温条件下,钛不与氯气、稀硫酸、稀盐酸、硝酸和铬酸作用,在碱
溶液和大多数的有机酸和化合物中抗蚀性也很高,但能被氢氟酸、磷酸、熔融
辕侵蚀。
钛是一种非常活泼的金属,其平衡电位很低,在介质中的热力学腐蚀倾向
大。
但实际上钛在许多介质中很稳定。
如钛在氧化性、中性和弱还原性等介质
中是耐腐蚀的,这是因为钛和氧的亲和力大,在空气中或含氧介质中,钛表面
生成一层致密、附着力强、惰性大的氧化膜,保护了钛基体不被腐蚀,即使受
到机械磨损,也会很快自愈或再生,这表明钛是具有强烈钝化倾向的金属,介
质温度在315℃以下,钛的氧化膜始终保持这一特性,完全满足钛在一般环境
中的耐蚀性。
钛最突出的性能是对海水的抗腐蚀性很强。
工业纯钛的耐蚀性与高纯钛相似,但低温性能则差得多。
张树霞c1,]等通
过实验发现,工业纯钛在稀盐酸溶液中存在一个腐蚀临界浓度(0.74%),当
盐酸浓度低于该值时,在任何情况下钛都不会发生腐蚀,同时工业纯钛还在一
定浓度的盐酸中有一个临界腐蚀温度,当溶液温度高于此临界温度,钛表面的
保护膜很快就被破坏,而低于此临界温度时,钛处于钝化状态。
图2—2所示为
工业纯钛在稀盐酸中腐蚀临界温度和盐酸浓度之间的关系。
50
0.000.400.801.201.602.002.40
盐酸浓度
工业纯钛在稀盐酸中腐蚀临界温度和盐酸浓度之间的关系
2.2杂质元素对钛性能的影响
杂质对工业纯钛的性能影响很大,杂质含量高则强度提高,塑性急剧降
低,生产上常以硬度作为测定工业纯钛的纯度标准[1~3),钛的纯度与硬度的
关系见表2—4。
钛是一种化学性质非常活泼的金属,原子价是可变的。
在较高的温度下,
衰2-4钛的纯度与硬度的关系
┌──────┬─────┬─────┬─────┬─────┬─────┐
│纯度/%│99.95│99.8│99.6│99.5│99.4│
├──────┼─────┼─────┼─────┼─────┼─────┤
││_│││││
│硬度(HV)│90│145│165│195│225│
└──────┴─────┴─────┴─────┴─────┴─────┘
钛金属的主要物理性能
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位
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据
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位
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?
据
原子序数
22
比?
?
?
热
卡/克.度
0.138
原子量
47.9
热膨胀系数
×10-6/℃(0-100℃)
8.2
克原子体积
厘米3/克原子
10.7
弹性模量
拉伸
压缩
剪切
公斤/毫米2
10850
密度20
克/厘米3
4.505
公斤/毫米2
10340
熔点
℃
1668±4
公斤/毫米2
10550
沸点
℃
3535
公斤/毫米2
4500
熔化潜热
千卡/克分子
5
导热系数
卡/厘米.秒.℃
0.036
汽化潜热
千卡/克分子
112.5±0.3%
电阻系数
×10-6欧母.厘米
47.8
同素异晶转变温度
℃
882
转变时体积的变化
%
5.5
转变时熵的变化
℃
0.587
磁化率
×10-6厘米3/克
3.2
转变潜热
千卡/克分子
678±10%
泊桑比
0.41
钛的性质
◇原子结构
钛位于元素周期表中ⅣB族,原子序数为22,原子核由22个质子和20-32个中子组成,核外电子
结构排列为1S22S22P63S23D24S2。
原子核半径5x10-13厘米。
◇物理性质
钛的密度为4.506-4.516克/立方厘米(20℃),熔点1668±4℃,熔化潜热3.7-5.0千卡/克
原子,沸点3260±20℃,汽化潜热102.5-112.5千卡/克原子,临界温度4350℃,临界压力
1130大气压。
◇钛的导热性和导电性能较差,近似或略低于不锈钢,钛具有超导性,纯钛的超导临界温度为
0.38-0.4K。
在25℃时,钛的热容为0.126卡/克原子·度,热焓1149卡/克原子,熵为7.33卡
/克原子·度,金属钛是顺磁性物质,导磁率为1.00004。
钛具有可塑性,高纯钛的延伸率可达50-60%,断面收缩率可达70-80%,但强度低,不宜作结
构材料。
钛中杂质的存在,对其机械性能影响极大,特别是间隙杂质(氧、氮、碳)可大大提
高钛的强度,显着降低其塑性。
钛作为结构材料所具有的良好机械性能,就是通过严格控制其
中适当的杂质含量和添加合金元素而达到的。
化学性质
钛在较高的温度下,可与许多元素和化合物发生反应。
各种元素,按其与钛发生不同反应可
分为四类:
第一类:
卤素和氧族元素与钛生成共价键与离子键化合物;
第二类:
过渡元素、氢、铍、硼族、碳族和氮族元素与钛生成金属间化物和有限固溶体;
第三类:
锆、铪、钒族、铬族、钪元素与钛生成无限固溶体;
第四类:
惰性气体、碱金属、碱土金属、稀土元素(除钪外),锕、钍等不与钛发生反应或基
本上不发生反应。
*与化合物的反应:
◇HF和氟化物
氟化氢气体在加热时与钛发生反应生成TiF4,反应式为
(1);不含水的氟化氢液体可在钛
表面上生成一层致密的四氟化钛膜,可防止HF浸入钛的内部。
氢氟酸是钛的最强熔剂。
即使
是浓度为1%的氢氟酸,也能与钛发生激烈反应,见式
(2);无水的氟化物及其水溶液在低温
下不与钛发生反应,仅在高温下熔融的氟化物与钛发生显着反应。
Ti+4HF=TiF4+2H2+135.0千卡
(1)2Ti+6HF=2TiF4+3H2
(2)
◇HCl和氯化物
氯化氢气体能腐蚀金属钛,干燥的氯化氢在>300℃时与钛反应生成TiCl4,见式(3);浓度
<5%的盐酸在室温下不与钛反应,20%的盐酸在常温下与钛发生瓜在生成紫色的TiCl3,见式
(4);当温度长高时,即使稀盐酸也会腐蚀钛。
各种无水的氯化物,如镁、锰、铁、镍、铜、
锌、汞、锡、钙、钠、钡和NH4离子及其水溶液,都不与钛发生反应,钛在这些氯化物中具有
很好的稳定性。
Ti+4HCl=TiCl4+2H2+94.75千卡(3)2Ti+6HCl=TiCl3+3H2(4)
◇硫酸和硫化氢
钛与<5%的稀硫酸反应后在钛表面上生成保护性氧化膜,可保护钛不被稀酸继续腐蚀。
但>5%
的硫酸与钛有明显的反应,在常温下,约40%的硫酸对钛的腐蚀速度最快,当浓度大于40%,达
到60%时腐蚀速度反而变慢,80%又达到最快。
加热的稀酸或50%的浓硫酸可与钛反应生成硫酸
钛,见式(5),(6),加热的浓硫酸可被钛还原,生成SO2,见式(7)。
常温下钛与硫化氢
反应,在其表面生成一层保护膜,可阻止硫化氢与钛的进一步反应。
但在高温下,硫化氢与钛
反应析出氢,见式(8),粉末钛在600℃开始与硫化氢反应生成钛的硫化物,在900℃时反应产物主要为TiS,1200℃时为Ti2S3。
Ti+H2SO4=TiSO4+H2(5)2Ti+3H2SO4=Ti2(SO4)3+H2(6)
2Ti+6H2SO4=Ti2(SO4)3+3SO2+6H2O+202千卡(7)Ti+H2S=TiS+H2+70千卡(8)
◇硝酸和王水
致密的表面光滑的钛对硝酸具有很好的稳定性,这是由于硝酸能快速在钛表面生成一层牢固的
氧化膜,但是表面粗糙,特别是海绵钛或粉末钛,可与次、热稀硝酸发生反应,见式(9)、
(10),高于70℃的浓硝酸也可与钛发生反应,见式(11);常温下,钛不与王水反应。
温度
高时,钛可与王水反应生成TiCl2。
3Ti+4HNO3+4H2O=3H4TiO4+4NO(9)3Ti+4HNO3+H2O=3H2TiO3+4NO(10)
Ti+8HNO3=Ti(NO3)4+4NO2+4H2O(11)
综上所述,钛的性质与温度及其存在形态、纯度有着极其密切的关系。
致密的金属钛在自然界
中是相当稳定的,但是,粉末钛在空气中可引起自燃。
钛中杂质的存在,显着的影响钛的物理、
化学性能、机械性能和耐腐蚀性能。
特别是一些间隙杂质,它们可以使钛晶格发生畸变,而影
响钛的的各种性能。
常温下钛的化学活性很小,能与氢氟酸等少数几种物质发生反应,但温
度增加时钛的活性迅速增加,特别是在高温下钛可与许多物质发生剧烈反应。
钛的冶炼过程一
般都在800℃以上的高温下进行,因此必须在真空中或在惰性气氛保护下操作。
中国
美国
俄罗斯
TAD
碘化钛
Grade1
1号纯钛
BT1-00
工业纯钛
TA1
工业纯钛
Grade2
2号纯钛
BT1-0
工业纯钛
TA2
工业纯钛
Grade3
3号纯钛
0T4-0
Ti-0.8A1-0.7Sn
TA3
工业纯钛
Grade4
4号纯钛
0T4-1
Ti-2a1-1.5MN
TA4
Ti-3Al
Grade5
Ti-6a1-4v
0T4
Ti-3A1-1.5Mn
TA5
Ti-4Al-0.005B
Grade6
Ti-5A1-2.5V
BT5
Ti-5A1
TA6
Ti-5Al
Grade7
Ti-0.2pd
BT5-1
Ti-5A1-2.5Sn
TA7
Ti-5Al-2.5Sn
Grade9
Ti-3A1-2.5v
BT6
Ti-6A1-4v
TA8
Ti-5Al-2.5Sn-3Cu-1.5Zr
Grade10
Ti-11.5Mo-4.5Sn-6Zr
BT6c
Ti-6A1-4v
TC1
Ti-2A1-1.5Mn
Grade11
Ti-0.2pd
BT3-1
Ti-6A1-1.5Cr-2.5Mo-0.5Fe-0.3Si
TC2
Ti-3A1-1.5Mn
Grade12
Ti-0.3Mo-0.75Ni
BT9
Ti-6.5A1-3.Mo-0.3Si
TC3
Ti-4A1-4v
A-1
Ti-5A1-2.5Sn
BT/4
Ti-5A1-3Mo-0.3Si
TC4
Ti-6A1-4v
A-3
Ti-6A1-2Nb-1Ta
BT16
Ti-8A1-5Mo-5V
TC6
Ti-6A1-1.5Cr-2.5Mo-0.5Fe-0.3Si
A-4
Ti-8A1-1Mo-1V
BT18
Ti-8a1-0.6Mo-11Zr-1nB
TC7
Ti-6A1-0.6Cr-0.4Fe-0.4Si-0.01B
AB-1
Ti-6a1-4v
BT19
Ti-6A1-5.5Mo-3.5-5.5Cr-1Zr
TC9
Ti-6A1-3.5Mo-2.5Sn-0.3Si
AB-3
Ti-6A1-6V-2Sn
BT20
Ti-6A1-1.5Mo-1.5V
TC10
Ti-6A1-6V-2Sn-0.5CXu-0.5Fe
AB-4
Ti-6A1-2Sn-4Zr-2Mo
BT22
Ti-5.5A1-5V-5Mo-1.5Cr-1.0oFe
TC11
Ti-6A1-3.5Mo-1.5Zr-0.3Si
AB-5
Ti-3A1-2.5V
BT-3B
Ti-4A1-2V
钛合金的具体分类
按照合金在平衡和亚稳定状态的相组成,钛合金可分为α、近α、α+?
、近?
、?
等五类;但习惯上将钛合金分为α、α+?
和?
三大类。
钛合金分类如图所示。
若按照使用性能特点,则可分为结构钛合金、耐热(热强)钛合金和抗钛合金等类。
我国钛合金国标牌号中,TA系列代表α型钛合金;TB系列代表?
型钛合金;TC系列代表α+?
型钛合金。
中国钛合金的牌号及其名义成分
牌号
名义成分
合金类型
工作温度(C)
TA7
Ti-5A-2.5Sn
α
500
TC1
Ti-2Al-1.5Mn
近α
350
TC3
Ti-5Al-4V
α+?
400
TC4
Ti-6Al-4V
α+?
400
TC6
Ti-6Al-2.5Mo-1.5Cr-0.5Fe-0.3Si
α+?
450
TC11
Ti-6.5Al-3.5Mo-1.5Zr-0.3Si
α+?
500
TB2
Ti-5Mo-5V-8Cr-3Al
?
300
Ti-22
Ti-10Mo-8V-1Fe-3.5Al
?
300
47121
Ti-7Mo-10V-2Fe-1Zr-4Al
?
300
ZTC4
Ti-6Al-4V
α+?
350
ZT3
Ti-5Al-5Mo-2Sn-0.3Si-0.02Ce
α+?
500
世界各国钛合金的特性及应用
合金牌号
特性及应用
Ti-5Al-2.5Sn
锻造时抗裂纹的能力较好,成型性尚可,焊接性良好,热处理不能强化。
用于传动齿轮箱外壳,喷气发动机外壳装置及导向叶片罩,管道结构等
Ti-8Al-1Mo-1V
成型性及锻造时抗裂纹的能力尚可,焊接性好,但不可热处理强化。
用地制作喷气发动机叶片,叶轮和外壳,陀螺仪万向导向叶片罩,喷管装置的内蒙皮和框架等
Ti-6Al-4V
属于热处理强化的钛合金,它具有较好的焊接性薄板成型性和锻造性能。
用于制造喷气发动机压缩机叶片,叶轮等。
其他如起落架轮和结构件,紧固件,支架,飞机附件,框架、桁条结构、管道,应用非常广泛
Ti-6Al-6V-2Sn
属于可热处理强化的钛合金,锻造时抗裂纹的能力好,但焊接性差,用于制造紧固件,入风口控制导向装置,试验结构件
Ti-13V-11Cr-3Al
属于可热处理强化的钛合金,成型性良好,锻造时有一定抗裂纹能力,焊接性尚可,用作结构锻件,板状桁条结构,蒙皮,框架、支架、飞机附件,紧固件
Ti-2.25Al-11Sn-5Zr-1Mo-0.2Si
属于可热处理强化的钛合金,锻造时抗裂纹的能力好,用于制造喷气发动机叶片,叶轮,起落架滚轮,飞机骨架、紧固件等
Ti-6Al-2Sn-4Zr-2Mo
成型性焊接性好,锻造时有良好的抗裂纹能力,但不热处理强化。
用于制造压缩机叶片,叶轮,起落架滚轮,隔圈压气机箱组合件,飞机骨架,蒙皮构件等
Ti-4Al-3Mo-1V
属于可热处理强化的钛合金,锻造性、成型性好。
用于制造飞机骨架构件
IMI125
IMI130
IMI160
工业纯钛,抗蚀性优异,比强度较高,疲劳极限较好,锻造性好,可用普通方法锻造、成形和焊接。
可制成板、棒、丝材。
应用于航空、医疗、化工等方面,如排气管,防火墙、受热蒙皮以及要求塑性好、能抗蚀的零件
IMI317
属于α型钛合金,可焊接,在315~593oC具有良好的抗氧化性、强度和高温稳定性,可制造锻件及板材零件,如航空发动机压气机叶片、壳体、支架
IMI315
属于α+?
型钛合金,可热处理强化,用于航空发动机压气机盘和叶片、导弹部件等
IMI318
α+?
型合金,锻造性及综合性能良好,是各国普遍使用的钛合金,用于航空发动机压气机盘和叶片等部件
IMI550
α+?
型钛合金,易锻造,室温强度好,蠕变抗力较高(400oC以下),持久强度高,广泛用于制造发动机及机翼滑轨,动力控制装置外壳等。
IMI551
属于α+?
型钛合金高强度钛合金,它具有强度高、蠕变极限高(400oC以下),锻造性良好等特性,用于制造飞机构件如起落架、安装座、燃气涡轮部件,亦可用于一般工程和化工、汽轮机叶片,压气机零件及其他高速旋转的部件
IMI685
是一种属于α+?
型钛合金,在室温及中温的比强度高,在高温(520oC)抗蠕变性能良好,高温稳定性好,可焊接,容易加工,其使用温度较高。
用于制作航空发动机零部件
IMI684
属于α+?
型钛合金,可焊接、抗蠕变性能(535oC以下)好,热稳定性优良。
该合金与IMI685性能相近,用途相同。
用于制作高压压气机盘及叶片等
IMI679
是一种复杂的α型钛合金,在450~500oC具有较好的强度、高的蠕变极限以及高温稳定性和良好的抗氧化性,它的缸口疲劳强度高。
用于制造航空发动机压气机盘、叶片,飞机骨架等
IMI230
α型钛合金,中等强度,塑性好,可焊接,能时效强化,易成形,合金在退火状态下使用,具有较高的力学性能。
用于制作350oC以下工作的发动机导管,飞机结构等
T-A5E
在-253oC下具有好的塑性和韧性
T-A6V
综合性能好,是宇航工业用的优质材料
T-A7D
可焊性中等,力学性能高,用作锻件
T-A6V6E2
主要用于制作燃气涡轮发动机和飞机导弹结构件
T-TU2
淬火状态下具有可焊性和成形性,在350oC以下使用
T-T6Zr4DE
可焊接,用于喷气发动机叶片和盘
Ti-6246
可制作燃气涡轮盘、风扇叶片及飞机和导弹的结构件
T-V13CA
用于制作2