11.如图是一种锂钒氧化物热电池装置,电池总反应为xLi+LiV3O8=Li1+xV3O8。
工作时,需先引发铁和氯酸钾反应使共晶体熔化,下列说法不正确的是
A.组装该电池应当在无水、无氧的条件下进行
B.整个过程的能量转化涉及化学能转化为热能和电能
C.放电时LiV3O8电极反应为:
xLi++LiV3O8-xe-=Li1+xV3O8
D.充电时Cl‾移向LiV3O8电极
12.X、Y、Z、R、W是原子序数递增的五种短周期主族元素,周期数之和为11,其中Y元素最高化合价与最低化合价代数和为2,Z和R可形成R2Z和R2Z2型化合物,R是五种元素中原子半径最大的,Z和W是同族元素,下列说法错误的是
A.简单离子半径人小顺序为:
W>Z>R
B.X2Z2的电子式为:
C.X2Z的沸点比X2W的沸点高
D.Y元素最高价氧化物的水化物浓溶液可以用铝制容器盛装
13.常温下,向1L0.1mol/LNH4Cl溶液中,不断加入固体NaOH后,NH4+与NH3·H2O的变化趋势如右图所示(不考虑体积变化和氨的挥发)。
下列说法不正确的是
A.M点溶液中水的电离程度比原溶液小
B.在M点时,n(OH-)-n(H+)=(a-0.05)mol
C.随着NaOH的加入,
不断增大
D.当n(Na0H)=0.1mol时,c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3·H2O)
26.(14分)亚硝酰氯(NOCl)是一种红褐色液体或黄色气体,其熔点−64.5℃,沸点−5.5℃,遇水易水解。
它是有机合成中的重要试剂,可由NO与Cl2在常温常压下合成。
(1)实验室制备原料气NO和Cl2的装置如下图所示:
实验室制Cl2时,装置A中烧瓶内发生反应的化学方程式为_______。
装置B中盛放的试剂为_______,其作用为___________________。
(3分)
(2)将上述收集到的Cl2充入D的集气瓶中,按图示装置制备亚硝酰氯。
①NOCl分子中各原子均满足8电子稳定结构,则NOCl的电子式为_______。
(1分)
②装置D中发生的反应方程式为___________________________________(2分)。
③如果不用装置E会引起什么后果_________________________________。
(2分)
④某同学认为装置F不能有效吸收尾气中的某种气体,该气体为_____,为了充分吸收尾气,可将尾气与_______同时通入氢氧化钠溶液中。
(2分)
(3)工业上可用间接电化学法除去NO,其原理如下图所示,吸收塔中发生的反应为:
NO+S2O42−+H2O→N2+HSO3−
①吸收塔内发生反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为_________________。
(2分)
②阴极的电极反应式为_________________________________________。
(2分)
27.(15分)NiCl2是化工合成中最重要的镍源,工业上以金属镍废料(含Fe、Ca、Mg等杂质)为原料生产NiCl2,继而生产Ni2O3的工艺流程如下:
流程中相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH如下表所示:
氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Ni(OH)2
开始沉淀的pH
1.1
6.5
7.1
沉淀完全的pH
3.2
9.7
9.2
(1)为了提高镍元素的浸出率,在“酸浸”时可采取的措施有:
①适当升高温度;②搅拌;③________等。
(2分)
(2)加入H2O2时发生主要反应的离子方程式为________________。
(3分)
(3)“除铁”时,控制溶液pH的范围为______________。
(2分)
(4)滤渣B的主要成分的化学式为______________。
(2分)
(5)已知:
Ksp(NiCO3)=1.42×10-7。
为确保沉镍完全(即溶液中c(Ni2+)<1.0×10-6),应保持溶液中c(CO32-)>________mol·L-1。
(3分)
(6)“氧化”生成Ni2O3的离子方程式为________________。
(3分)
28.(14分)工业上可用甲烷和氧气按9:
1的体积比混合,在200℃和10MPa的条件下,通过铜制管道反应制得甲醇:
2CH4+O2=2CH3COH。
(1)已知一定条件下,CH4和CH3COH燃烧的热化学方程式分别为:
CH4(g)+SO2(g)=CO2(g)+2H2(g)△H=-802kJ/lmol
CH3OH(g)+l.5O2(g)=CO2(g)+2H2O(g)△H=-677kJ/mol
则2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(g)△H=__________(1分)
(2)甲烷固体氧化物燃料电池属于第三代燃料电池,是一种在中高温下直接将储存在燃料和氧化剂中的化学能高效、环境友好地转化成电能的全固态化学发电装置。
其工作原理如下图所示。
a是电池的____极(填“正”或“负”),b极的电极反应式为__________。
(3分)
(3)工业上合成甲醇的另一种方法为:
CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)△H=-90kJ/mol
T℃时,将2molCO和4molH2充入1L的密闭容器中,测得H2的物质的量随时间变化如下图实线所示。
①能用于判断反应已达化学平衡状态的是____________。
(2分)
A.气体的总压强不再改变
B.H2与CH3OH的体积比不再改变
C.气体的密度不再改变
D.单位时间内消耗1molCO,同时生成1molCH3OH
②请计算出T℃时反应的平衡常数K=_________________。
(2分)
③仅改变某一实验条件再进行两次实验测得H2的物质的量随时间变化如图中虚线所示。
曲线Ⅰ对应的实验条件改变是:
________;曲线Ⅱ对应的实验条件改变是_________。
(4分)
④a、b、c三点逆反应速率由大到小排列的顺序是__________。
(2分)
35.甲醇(CH3OH)有很多用途。
回答下列问题:
(15分)
I.甲醇可用于制取甲醛(HCHO)。
(1)甲醇的沸点为64℃,甲醛的沸点为-21℃,甲醇的沸点较高的原因是__________。
(2分)
(2)甲醇分子中采用sp3杂化的原子有____________(填元素符号);甲醛分子中σ键与π键之比为_____________。
(4分)
II.直接甲醇燃料电池(DMFC)因其具有质量轻、体积小、结构简单、比能量密度高、低温操作等优点,DMFC阳极普遍采用以铂(Pt)为基础的二元催化剂,如Pt-Cr合金等。
(3)基态Cr原子的未成对电子数为______________。
(2分)
(4)与铬同周期的所有元素中基态原子最外层电子数与铬原子相同的元素是_______。
(填元素符号)(2分)
(5)已知金属铂晶胞结构如右图所示。
催化剂的XRD图谱分析认为:
当铂中掺入Cr原子后,Cr替代了晶胞面心位置上的Pt,该催化剂的化学式为_______,晶体中与1个Pt原子相紧邻的Cr原子有_____个。
(3分)
(6)若铂原子半径为rpm,铂摩尔质量为Mg·mol-1,铂晶体的密度为ρg·cm-3,则阿伏加德罗常数NA为_____mol-1(用有关字母列出计算式即可)。
(2分)
36.从某些植物树叶提取的挥发油中含有下列主要成分:
(15分)
(1)B、C中互不相同官能团的名称分别为:
_______、_______(各2分)
(2)有关A、B、C三种物质的说法正确的是_______(填序号)(2分)
a.均能发生加聚反应b.只有B能与FeCl3发生显色反应
c.均不能与碳酸钠溶液反应d.只有C能发生银镜反应
(3)A中苯环上的一卤代物的同分异构体的数目为________(2分)
(4)0.5molB与足量的溴水充分反应,消耗_______mol单质溴,其反应类型为:
_______、_______(3分)。
(5)己知:
R1CH=CHR2
R1COOH+R2COOH.
有机物C9H8O发生如下反应:
C9H8O
则C9H8O的结构简式为_______________。
(2分)
(6)写出A与B在一定条件下相互反应,生成高分子化合物的化学方程式:
__________________(2分)
化学科答案
7.D8.C
9.【答案】C
【解析】分子式为C4H10O的醇的同分异构体由C4H9-决定,丁基-C4H9可能的结构有:
-CH2CH2CH2CH3、-CH(CH3)CH2CH3、-CH2CH(CH3)2、-C(CH3)3,丁基异构数目等于丁醇的异构体数目,则丁醇的可能结构有4种,分别为:
CH3CH2CH2CH2OH、CH3CH2CH(CH3)OH、(CH3)2CHCH2OH、C(CH3)3OH,C4H8O2的羧酸共有2种同分异构体:
丁酸、2-甲基丙酸,则所形成的酯有2×4=8种,故选C
10.【答案】C
11.【答案】C
【解析】A、Li是活泼的金属,因此组装该电池应当在无水、无氧的条件下进行,A正确;B、整个过程的能量转化涉及化学能转化为电能以及化学能和热能之间的转化,B正确;C、放电时正极发生得电子的还原反应,即正极反应式为xLi++LiV3O8+xe-=Li1+xV3O8,C错误;D、放电时Cl‾移向负极,移向锂电极,因此充电时Cl‾移向LiV3O8电极,D正确,答案选C。
12.【答案】B
13.【答案】C
【解析】A.M点是向1L0.1mol/LNH4Cl溶液中,不断加入NaOH固体后反应得到氯化铵和一水合氨溶液,铵根离子浓度和一水合氨浓度相同,一水合氨是一元弱碱抑制水电离,此时水的电离程度小于原氯化铵溶液中水的电离程度,A正确;B.在M点时溶液中存在电荷守恒,n(OH-)+n(Cl-)=n(H+)+n(Na+)+n(NH4+),n(OH-)-n(H+)=0.05+n(Na+)-n(Cl-)=(a-0.05)mol,B正确;C.铵根离子水解显酸性,结合水解平衡常数分析,c(H+)×c(NH3·H2O)/c(NH4+)×c(NH3·H2O)=Kh/c(NH3·H2O),随氢氧化钠固体加入,反应生成一水合氨浓度增大,平衡常数不变,则c(H+)/c(NH4+)减小,C错误;D.向1L0.1mol/LNH4Cl溶液中,不断加入NaOH固体后,当n(NaOH)=0.1mol时,恰好反应生成氯化钠和一水合氨,根据物料守恒可知溶液中c(Na+)=c(NH4+)+c(NH3·H2O),D正确;答案选C。
26.【答案】⑴MnO2+4HCl
MnCl2+Cl2↑+H2O饱和食盐水除去Cl2中HCl气体
⑵①
②2NO+Cl2=2NOCl③F中的水蒸气进入D装置中,会导致产品水解④NOO2
⑶①1:
1②2HSO3−+2H++2e−=S2O42−+2H2O
27.【答案】⑴增大盐酸的浓度(或将镍废料研成粉末或延长浸泡时间等)
⑵2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O
⑶3.2~7.1
⑷MgF2、CaF2
⑸0.142
⑹2Ni2++ClO-+4OH-===Ni2O3↓+Cl-+2H2O
28.【答案】⑴-250KJ/mol
⑵正CH4+4O2-8e-=CO2+2H2O
⑶①AB②3(mol/L)2③升高温度增大压强(或增大CO的浓度)④b>c>a
35.【答案】⑴甲醇分子间存在着氢键
⑵C、O3∶1
⑶6
⑷K、Cu
⑸PtCr3或Cr3Pt12
⑹
(或其它合理答案)
36.【答案】⑴羟基醛基
⑵abd
⑶3
⑷2加成取代
⑸
(6)
知:
R1CH=CHR2
R1COOH+R2COOH.有机物C9H8O发生如下反应:
C9H8O
,C9H8O中有一个碳以碳碳双键与苯环相连,C9H8O的不饱和度为6,苯环为4,碳碳双键为1,余下的一个碳上还有一个不饱和键,为醛基,则C9H8O的结构简式为
;(6)A与B在一定条件下相互反应,实质上是不同的烯单体之间的聚合,生成高分子化合物的化学方程式:
点睛:
本题考查了有机物结构与性质,难度不大,注意掌握常见有机物的结构与性质,明确常见有机物官