12.美国俄亥俄州的Nanotek仪器公司利用锂电池在石墨烯表面和电极之间快速、大量穿梭运的特性,开发出的锂离子电池有望实现把数小时的充电时间压缩至短短不到一分钟。
石墨烯墨烯锂硫电池(2Li+S8=Li2S8)该电池的工作原理示意如图所示。
下列有关该电池说法正确的是()
A.B电极发生还原反应
B.A电极上发生的一个电极反应为:
2Li++S8+2e-=Li2S8
C.每生成1molLi2S8转移0.25mol电子
D.电子从B电极经过外电路流向A电极,再经过电解质流回B电极
13.电导率可用于衡量电解质溶液导电能力大小,且
电导率越大,溶液的导电能力越强。
用0.100mol·L-1的NaOH溶液分别滴定10.00mL浓度均为0.100mol·L-1的盐酸和CH3COOH溶液。
利用传感器测得滴定过程中溶液的电导率如下图所示。
下列说法正确的是()
A.A点溶液中:
c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=0.100mol·L-1
B.B点溶液中:
c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
C.D点溶液中:
c(Cl-)=2c(OH-)-2c(H+)
D.在相同温度下,A、B、C三点溶液中水的电离程度:
A=C>B
26.(14分)溴乙烷是一种重要的有机化工原料,制备溴乙烷的一种方法是乙醇与氢溴酸反应,实际通常是用溴化钠与一定浓度的硫酸和乙醇反应。
实验室合成溴乙烷的装置示意图、相关原理和数据如下:
主反应:
副反应:
在该实验中经常会有乙醚、溴等副产物生成。
相对分子质量
密度/(g·cm—3)
沸点/℃
溶解度
乙醇
46
0.789
78.3
易溶
溴乙烷
109
1.46
38.2
难溶
浓硫酸(H2SO4)
98
1.84
338.0
易溶
实验步骤:
①向A中先加入5mL95%的无水乙醇(0.085mol)和4.5mL的水,加入溴化钠7.725g,再加入沸石,摇匀。
在接受器E中加冷水及3ml饱和亚硫酸氢钠溶液,并将其放入冰水浴中。
②在B中加入9.5mL浓硫酸(0.17mol),向A中缓缓滴入浓硫酸,加热体系,控制反应温度,保持反应平稳地发生,直至无油状物馏出为止;
③分出馏出液中的有机层,加入1-2mL浓硫酸以除去乙醚、乙醇、水等杂质,溶液明显分层后,分离得到粗产物;
④将粗产物转入蒸馏瓶中,加入沸石,在水浴上加热蒸馏,收集35-40℃的馏分,称量得5.23g。
回答问题:
(1)仪器B的名称为;
(2)反应装置中有使用C1、C2两根温度计,其作用是否相同?
(填“是”或“否”),说明理由:
。
(3)步骤①在接受器E中加冷水以及将E放入冰水浴中的目的是。
饱和亚硫酸氢钠溶液的作用是;
(4)步骤②中浓硫酸要缓缓滴加而不一次加入,其作用有(填标号)。
a.可以防止乙醇发生碳化b.避免生成HBr的速度过快,减少其挥发
c.避免溶液发生暴沸d.减少因浓硫酸氧化HBr而生成副产物溴;
(5)步骤③中分出馏出液中有机层的操作名称为。
加入浓硫酸除杂后的溶液明显分层,粗产物在层(填“上”或“下”);
(6)本实验的产率为。
27.(14分)汽车尾气中的主要污染物是NO和CO。
为消除汽车尾气中的NO、CO,减轻大气污染,人们提出通过以下反应来处理汽车尾气,利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式如下:
2NO(g)+2CO(g)
2CO2(g)+N2(g)△H1=-746.5KJ/mol
(1)已知:
2C(s)+O2(g)
2CO(g)△H2=-221.0KJ/mol
C(s)+O2(g)
CO2(g)△H3=-393.5KJ/mol
则N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H=kJ·mol-1。
(2)将不同物质的量的H2O(g)和CO(g)分别通入体积为2L的恒容密闭容器中,进行反应:
H2O(g)+CO(g)
CO2(g)+H2(g),得到如下三组数据:
实验组
温度/℃
起始量/mol
平衡量/mol
达到平衡所需时间/min
H2O
CO
CO
H2
i
650
2
4
2.4
1.6
5
ii
900
1
2
1.6
0.4
3
iii
900
a
b
c
d
t
温度升高时平衡常数会(填“增大”、“减小”或“不变”)。
若a=2,b=1,则c=,达平衡时实验组ii中H2O(g)和实验组iii中CO的转化率的关系为:
αii(H2O)αiii(CO)(填“<”、“>”或“=”)。
(3)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质浓度(cB)也可以表示平衡常数(记作Kp)。
对于反应CH4(g)+H2O(g)
CO(g)+3H2(g),平衡时CH4的转化率与温度、压强(总压)的关系如图所示:
则p1 (填“>”或“<”)p2,p2时M点的平衡常数Kp= 。
(4)电化学催化净化NO是一种最新方法。
原理示意图见右图,固体电解质起到传导O2—的作用。
A为外接电源的 极(填“正”、“负”)。
通入NO的电极反应式为 。
28.(15分)NiSO4·6H2O晶体是一种绿色易溶于水的晶体,广泛用于化学镀镍、生产电池等,可由电镀废渣(除含镍外,还含有Cu、Zn、Fe等元素)为原料获得。
操作步骤如下:
已知:
25℃时,Ksp=6.3×10-18,Ksp=1.3×10-36,Ksp=1.3×10-24,Ksp=1.1×10-21
(1)为提高原料废渣的浸出率率可进行的操作 。
(任写一条)
(2)加入Na2S的目的是。
(用离子方程式表示)
(3)加H2O2时,温度不能过高,其目的是 ;可用氯酸钠NaClO3代替H2O2,写出氯酸钠与滤液II反应的离子方程式为。
(4)向滤液II中加入NaOH调节pH的目的。
若要使溶液中c(Fe3+)≤1.0×10-5mol/L,则应该控制溶液pH范围不小于。
(已知:
常温下,Ksp=1.0×10-38,Ksp=6.5×10-18)
(5)滤液Ⅲ中所含的阳离子主要有。
(6)获得NiSO4·6H2O晶体需经一系列操作:
、、过滤、洗涤和干燥。
常用无水乙醇代替蒸馏水洗涤的优点是。
(写一点)
36.(15分)
CuO可用作颜料、玻璃磨光剂、有机合成催化剂等。
以下是用铜粉氧化法生产CuO的流程图:
回答下列问题:
(1)写出溶解过程中的离子方程式____________________________。
(2)在洗涤过程,检验沉淀已经洗涤干净的方法是______________。
(3)该流程的第一步也可以把铜粉先用______________________洗涤后再氧化。
(4)有同学认为该方案最终得到的CuO中混有Fe2O3杂质,你同意该同学的看法吗?
______(填“同意”“不同意”)理由是________________。
(5)不考虑生产中的损耗,要计算铜粉中Cu的含量,需要测定的数据是和________________________(用文字表示)。
37.(15分)氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。
以天然硼砂(主要成分Na2B4O7)为起始物,经过一系列反应可以得到BN和有机合成催化剂BF3的过程如下。
请根据题意回答下列问题:
(1)写出由B2O3制备BF3的化学方程式____________________,BF3中B原子的杂化轨道类型为____________,BF3分子空间构型为____________。
(2)在硼、氧、氟、氮中第一电离能由大到小的顺序是(用元素符号表示)_________。
(3)已知:
硼酸的电离方程式为H3BO3+H2O
-+H+,试依据上述反应写出-的结构式____,并推测1molNH4BF4(氟硼酸铵)中含有____个配位键。
(4)由12个硼原子构成如图1的结构单元,硼晶体的熔点为1873℃,则硼晶体的1个结构单元中含有____个B—B键。
(5)氮化硼(BN)晶体有多种相结构。
六方相氮化硼(晶体结构如图2)是通常存在的稳定相,可作高温润滑剂。
立方相氮化硼(晶体结构如图3)是超硬材料,有优异的耐磨性。
①关于这两种晶体的说法,不正确的是_________(填字母)。
a.两种晶体均为分子晶体
b.两种晶体中的B—N键均为共价键
c.六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软
d.立方相氮化硼含有σ键和π键,所以硬度大
②六方相氮化硼晶体内B—N键数与硼原子数之比为_______,其结构与石墨相似却不导电,原因是__________________。
③立方相氮化硼晶体中,每个硼原子连接____个六元环。
该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300km的古地壳中被发现。
根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是____________。
38.(15分)2—氧代环戊羧酸乙酯医药合成、有机合成中间体,可用于合成香料。
以下为合成2—氧代环戊羧酸乙酯K和聚酯I的流程:
并已知如下信息:
①链烃A可用于生产多种重要有机化工原料、生成合成树脂、合成橡胶及多种精细化学品等,在标准状况下的密度为1.875g·L—1。
②
请回答以下问题:
(1)B的名称 ,K含有官能团的名称:
,H的结构简式为。
(2)写出下列反应的反应类型:
反应②是 ,反应⑥是 。
(3)I的结构简式为 。
(4)写出反应⑤的化学方程式:
。
(5)有机物Q的分子式比K少4个氢原子,Q存在多种同分异构体,其中符合以下条件有 种。
①遇FeCl3溶液显紫色;
②能发生水解反应和银镜反应;
(6)利用以上合成路线的信息,以苯甲酸和乙醇为原料合成下面有机物(其他试剂任选)。
并注明反应条件。
合成路线流程图示例如下:
。
参考答案
题号
7
8
9
10
11
12
13
答案
D
B
D
A
C
B
C
26.(14分)
(1)分液漏斗;(1分)
(2)否,(1分)C1温度计用来测反应体系的温度,而C2温度计用来测蒸汽的温度(2分)
(3)溴乙烷沸点低、极易挥发,冰水主要可以防止溴乙烷的挥发;(2分)
除去反应中的副产物溴(2分)
(4)abd(2分)
(5)分液(1分)上(1分)
(6)64%(2分)
27.(14分)
(1)△H=+180.5kJ·mol-1(2分)
(2)①减小(2分)
②0.6(2分);=(2分)
(3)<;(1分)0.4463(2分)
(4)负;(1分)2NO+4e-==N2+2O2-(2分)
28.(15分)
(1)粉粹废渣、加H2SO4酸时要充分搅拌、加热等。
(1分)
(2)S2-+Cu2+=CuS↓S2ˉ+Zn2+=ZnS↓(2分)
(3)减少(防止)过氧化氢的分解 (1分)6Fe2++ClO3-+6H+=6Fe3++Cl-+3H2O(2分)
(4)使Fe3+完全转化为Fe(OH)3沉淀出去(1分)3(2分)
(5)Na+、Ni2+(2分)
(6)蒸发浓缩、冷却结晶(2分)减少晶体的溶解,加快晶体的干燥(其它合理答案均可(2分)
36.(15分)
(1)CuO+2H+=Cu2++H2O(2分)
(2)取适量最后一次洗涤的流出液于一只试管中,向试管中加入适量的氯化钡,没有白色沉淀生成,说明已经洗净。
(3分)
(3)酒精、氢氧化钠或碳酸钠溶液(合理均可)(2分)
(4)同意(2分)用铁置换时,铁可能过量,最后将转化为Fe2O3(2分)
(5)铜粉的质量、最终所得CuO的质量(4分)
38.(15分)【选考——有机化学基础】
(1)1,2-二氯丙烷;(1分)羰基、酯基(2分)C2H5OH;(1分)
(2)取代(水解)反应、氧化反应(各1分)
(3)
(2分)
(4)
(2分)
(5)13(2分)
(6)(3分)(其中合成出乙酸乙酯1分,合成出苯甲酸乙酯1分,合成出目标产物1分)