硫酸二甲酯使用注意.docx

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硫酸二甲酯使用注意

硫酸二甲酯的安全防护重点

令狐采学

针对硫酸二甲酯的危险特性，以及在东药生产过程中的应用特点，安防部提出关于硫酸二甲酯的安全防护重点，以资各单位选用。

第一部分东药经验总结

1、硫酸二甲酯在使用前一定要检查硫酸二甲酯的质量合格，因硫酸二甲酯在存放过程中遇水分解成硫酸和甲醇，在储存过程中下层往往含有一定的硫酸层。

2、对使用硫酸二甲酯的高毒岗位和高度危险部位应当配备防毒面具、防护面罩、胶手套等特种防护用品，另外，生产和中试现场还应配备适宜的应急抢险器具等，如雾化吸入器、灭火器材、消火栓等。

3、硫酸二甲酯的储罐、计量罐、反应罐等排气应甩至室外高处。

4、岗位应配备洗眼器等应急清洗装置，应当有淋浴装置。

岗位应配置10%的碳酸氢钠溶液用于对硫酸二甲酯泄漏的应急中毒和洗消，准备5%硼酸水和3%小苏打水用于洗眼和中和皮肤溅伤。

5、由于硫酸二甲酯是剧毒化学品，故其储存、使用、运输、购买等必须符合武装保卫部门的要求，严格收发管理、使用管理、储存要符合“三铁一器”、“五双管理”等、视频监控、专人管理。

6、硫酸二甲酯物料应单独封闭储存，有排风。

7、使用硫酸二甲酯岗位要专人备料；要做好参与人员的培训教育；抽料水流泵要用碱液将硫酸二甲酯吸收掉，如果采用其他形式的真空装置要有碱液洗气罐等吸收装置；在使用过程中要保证硫酸二甲酯储罐的管路密闭性良好，防止跑、冒、滴、漏现象，尤其是各种阀门、液位计、视盅等，尽量不用碳钢球阀，而是用德式不锈钢阀门，密封垫不能用胶皮，不要用石棉垫，而是应用四氟垫。

向罐内滴加二甲酯的管路不应与其他物料管路共用一管，避免在管路中就发生激烈反应。

实在不行，也必须减短共用管线，同时，二甲酯管路要形成向下的斜度，防止积存二甲酯。

采用临时管路输送二甲酯，必须要将管内料打净，然后用真空抽干扫线，不要用压缩来顶料或扫线，管路外壁沾染的物料要进行消毒或通风排毒。

原则上不允许在岗位上用桶装二甲酯，并对其抽放料，应当在室外通风良好之处进行。

8、硫酸二甲酯在反应过程中通氮气进行保护时，必须采取措施防止二甲酯气体漏出伤人，应当密闭，采用管路将排气排至室外高处。

9、职业禁忌病如：

慢性角膜炎或结膜炎、慢性呼吸道系统疾病和明显心血管疾病的操作人员禁止从事该项试验;岗位严禁饮水、吃东西。

10、由于硫酸二甲酯的毒害有潜伏期，一般是4到8小时，所以，在发现有中毒前兆时，除了积极进行救治外，对于其他可能受害人员也要进行观察，不能随意放行回家。

在无泄露或跑冒的情况下，岗位人员感觉眼睛或喉部有刺痛感，应意识到是硫酸二甲酯中毒，要迅速离开现场上报，戴好防护用品后，寻找到泄露处，进行处理。

11、停产换料前、检修前清洗

在对涉及二甲酯的设备、反应罐、储罐、打料泵、管路进行维修前，必须将料清净，然后加碱水浸泡，再用清水洗净，如入罐作业，还必须办理入罐作业手续，相关管路、电源必须彻底断开，还要打盲板，罐外一定要有人监护。

12、运输

运输硫酸二甲酯属于剧毒化学品运输范畴，故必须由具备危险化物运输资质的危货运输企业负责，要办理剧毒化学运输通行证，要按规定的线路和时间运输，要办理剧毒化学品购买凭证或准购证，司机要有危货运输资格证，要有押运员，押运员要有资格证。

运输车辆必须是危货运输车辆，要有符合标准的警示牌，要配备灭火器材，防毒面具、消毒用的苏打水、漂白粉、碱性肥皂、胶雨衣、胶手套、胶靴。

在运输过程中如发生泄漏，要及时进行处置，要及时向当地警方报警，驾驶员不要踩到泄漏区域，以防鞋将硫酸二甲酯带入驾驶室内，沾染硫酸二甲酯的衣物、胶手套、胶靴等，要经过消毒，放到驾驶室外。

13、空间消毒

对于空间消毒，可以采用洒放稀氨水，通过氨气与空气中硫酸二甲酯反应的方式消毒，但一定注意氨水浓度不能过高，同时，现场的硫酸二甲酯容器已经密闭。

消毒至氨水味较高，然后强制通风，人才能进入现场。

14、冲料、泄漏后处理

由于甲基化反应本身就比较激烈，故要严格控制加料顺序、加料速度，特别是防止二甲酯中混存的硫酸可能引起的异常反应，因此，当发现罐内物料沸腾、大量起泡、设备或阀门发生异响时，就要防范发生冲料，此时，人不能直接面对排气、阀门、视镜、视盅等，在采取停止加料、停止加热、打开降温水等措施后，人员尽快撤到安全部位，并报告领导。

当发生冲料、泄漏后，人员不能马上冲进现场，尤其是地面有二甲酯，空气中有二甲酯蒸气时。

人员必须佩戴

15、下水道设置。

16、不合格料、废弃料处理。

17、工具、容器、储罐、临时管路的消毒处理。

18、使用硫酸二甲酯岗位在进行下步操作前，要对残存的二甲酯进行破坏为好，特别是进行脱水、压滤等操作，排放的母液、残液等一定要加碱破坏。

19、加碱破坏前，一定要注意防护，人员戴防护面罩，防毒面具，身体皮肤不得暴露，特别是易出汗的部位。

向桶中加碱，一定在加碱管上安装阀门，用不短于1.5米以上管路伸到桶口，防止剧烈反应冲料喷出伤人，一定要在室外，周边不得有人，加碱操作工要站在上风向，地面最好先洒上碱水。

20、

第二部分节选检修硫酸二甲酯储罐的安全措施与预案

四、救援专业队伍的组成及分工

1、防毒、防火、防爆行动组：

由某公司组成，共15人。

负责人：

略，担负事故现场指挥和抢险救援任务；

2、通信联络组：

由略组成。

每单位1人，共5人。

负责人：

略：

担负各行动组之间联络和对外联系通信任务。

3、治安保卫组：

由略负责组成，共16人。

负责人：

略，担负现场治安保卫、交通指挥、治安警戒、协助群众疏散任务。

4、应急抢险救援分队：

由略应急抢险救援分队组成，共4人。

负责人：

略，担负对现场有毒物质和事故的应急处置与抢救伤员。

器材设施：

⑴正压空气器2套；⑵防毒衣10套；⑶防毒面具10套；⑷YJFH-01型检测箱；⑸侦毒器1套。

后勤保障：

、自配抗烟剂；

、自制清凉搽剂；

、2%苏打水；

、牛奶1箱；

、鸡蛋2斤；

、肥皂2块；

、次氯酸钠若干（必要时可从三公司调用）；

5、疏散引导组：

由略的领导组成，每单位出1人，共7人。

负责人：

略，担负查明有毒物质性质，提出补救措施，抢救伤员，指挥职工疏散。

6、医疗救护组：

由某医院医生、护士组成，共8人。

负责人：

略，担负抢救受伤、中毒人员。

7、抢险抢修组：

由相关负责人组成。

负责人：

略，担负抢险、抢修指挥协调。

8、物资供应组：

由略组成。

负责人：

略，担负伤员生活必需的和抢救物资的供应。

9、运输组：

由略司组成，共10人。

负责人：

略，担负抢险救援物资运输的任务。

五、应急救援工作程序与措施

（一）现场控制措施方案

1.安全防护

1.1下罐前公司人员配合武装保卫部拉好警界线及周围人员的控制，严禁非操作人进行控制区。

1.2下罐前做好周围环境的清理，拆除贮罐上方的石棉瓦棚，拆除部分围栏，防止因反应放热造成石棉棚脱落和便于空气流通，残夜处理完以后将其恢复。

1.3下罐前确定领导小组（见后表）。

下罐时做好操作人员的个人防护。

（具体防护用具见后表）

1.4处理现场应配有真空、压缩空气和300L计量罐一个。

1.5拆卸下来的泵体、管路等在用沙土围堰内用碱水清洗。

2.操作步骤

2..1先将贮罐内二甲酯打净，再用真空抽空管路，确保管路内不残留硫酸二甲酯液体后迅速断开两端连接部分，在断开处加盲板与待处理贮罐隔绝。

2.2维修人员穿戴好劳动保护用品后拆除贮罐上全部对盘及液压泵与贮罐体的连接部分。

2.3吊起液压泵，并将其保持吊起状态静止3小时后拆除液压泵。

以防止液压泵所连接管路代出硫酸二甲酯。

2.4计量罐抽取300L生活水加入贮罐内，使罐内残存的硫酸二甲酯分解为硫酸。

用真空将贮罐内分解出的硫酸抽出。

2.5如反应不完全，重新2.4步骤。

直到确定罐内无末分解完的硫酸二甲酯为止。

2.6在计量罐内抽取已备好的液碱缓慢滴加至贮罐内，中和残留的硫酸。

2.7加入大量生活水冲洗罐壁及罐底，用真空抽净贮罐内的水。

2.8加入200L氨水，用于中和罐壁残留的微量硫酸二甲酯。

2.9加入大量生活水冲洗贮罐内至无氨水味后结束，将贮罐内存水抽净。

3.0在进入设备清理前30分钟内，在不同部位通入压缩空气，确认后方可进入清理。

3.注意事项

3.1在操作过程中如发现异常情况立即停止操作迅速撤出。

3.2操作人及监护人员要检查并穿戴好防护用品，戴好防毒面具。

3.3监护人员要具备突发事件的处理能力，认真负责、坚守岗位并与操作人员保持有效联络。

3.4下贮罐操作人员要系好安全绳，在处理时如条件发生变化，必须立即撤出贮罐。

3.5贮罐内有人操作时，严禁向罐内投掷工具器材，禁止用氧气吹风。

4、某公司领导小组及人员安排

职务

姓名

责任分工

组长

略

操作过程的总策划和指挥

副组长

略

协助总指挥做好全部操作过程的监护

略

略

审核操作步骤并做好操作人员培训

组员

略

处理过程的具体操作

5、个人防护用品

名称

数量

长管呼吸器（5米以上）

2

3M面罩

4

长筒防酸碱水靴

8

防化服（不透气）

8

绿胶手套

8

（二）现场泄漏、中毒应急处置措施程序

2.1勘查现场：

包括构建围堰地域，清洗地点，器材存放地点，拆下设备、管道存放地点，人员逃生路线，操作人员休息地点等。

2.2操作地域：

距储罐10-15米构建围堰，人员从上风方向进入操作区，两人1组；

2.3残夜处理工作完成后，对操作人员进行全身消毒；

2.4当操作人员感到身体不适时，救援人员迅速将操作人员抬或者搀扶出操作区，不能跑步出操作区；

第三部分硫酸二甲酯MSDS

硫酸二甲酯

中文名称：

硫酸二甲酯

英文名称：

dimethylsulfate;DMS

定义：

可使DNA甲基化的试剂。

经甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。

硫酸二甲酯分子模型

硫酸二甲酯，有机化合物，无色或微黄色,略有葱头气味的油状可燃性液体，在50℃或者碱水易迅速水解成硫酸和甲醇。

在冷水中分解缓慢。

遇热、明火或氧化剂可燃。

硫酸二甲酯是可使DNA甲基化的试剂。

经甲基化后，DNA可在甲基化位置被降解。

管制信息

　　硫酸二甲酯（剧毒）

　　本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。

名称

　　中文名称：

硫酸二甲酯

　　中文别名：

硫酸甲酯

　　英文别名：

Dimethylsulfate，Methylsulfate，Sulfuricaciddimethylester，DMS

化学式

　　C2H6O4S

相对分子质量

　　126.13

性状

　　无色至微棕色油状液体。

有醚样气味。

能被强碱分解。

18℃时100ml水中能溶解18g，并迅速水解。

溶于乙醇、乙醚、二氧六环、丙酮和芳香烃类，微溶于二硫化碳和脂肪烃类。

相对密度（d204）1.3322。

熔点-27℃。

沸点约188℃（分解）、76℃（2.0kPa）。

折光率（n20D）1.3874。

闪点83℃。

中等毒，半数致死量（大鼠，经口）440mg/kg。

有致癌可能性。

有腐蚀性。

储存

　　密封阴凉干燥保存。

用途

　　分析试剂。

有机合成，甲基化试剂。

溶剂。

其蒸气毒性强，曾用作战争毒气。

安全措施

　　密封包装，并贮于干燥通风处远离火种、热源，防止阳光直射。

误食：

用水漱口，饮牛奶或蛋清。

灭火：

用雾状水、二氧化碳、泡沫等

　　CAS编号：

77-78-1

　　危规编号：

61116

理化性质

　　无色或微黄色,略有葱头气味的油状可燃性液体。

分子量126.14。

相对密度1.3322（20℃/4℃）。

熔点－31.8℃。

沸点188℃/开环。

闪点83.33℃。

自燃点187.78℃。

蒸气密度4.35。

蒸气压2.00kPa（15mmHg76℃）。

溶于乙醇和乙醚,在水中溶解度2.8g/100ml。

在50℃或者碱水易迅速水解成硫酸和甲醇。

在冷水中分解缓慢。

遇热、明火或氧化剂可燃。

燃烧（分解）产物

　　一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫。

废弃物处置方法

　　用焚烧法。

废料经笱释中和后焚烧，焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。

现场应急监测方法

　　气体检测管法、气体速测管（德国德尔格公司产品）

实验室监测方法

　　气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》（第二版），杭士平主编

　　1，2-萘醌-4-磺酸钠比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社

环境标准

　　前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度0.1mg/m3

灭火方法

　　消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。

灭火剂：

雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。

　　用于制造染料及作为胺类和醇类的甲基化剂

侵入途径

　　主要经呼吸道吸入,也可经皮肤吸入。

毒理学

　　人吸入LCLo:

97ppm/10M。

大鼠经口LD50:

205mg/kg;吸入LC50:

45mg/m3/4H。

小鼠经口LD50:

140mg/kg;吸入LC50:

280mg/m3。

　　硫酸二甲酯属高毒类,作用与芥子气相似,急性毒性类似光气,比氯气大15倍。

对眼、上呼吸道有强烈刺激作用,对皮肤有强腐蚀作用。

可引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落,气管、支气管上皮细胞部分坏死,穿破导致纵膈或皮下气肿。

此外,还可损害肝、肾及心肌等,皮肤接触后可引起灼伤,水疱及深度坏死。

　　作用机理尚不完全明了,多数学者认为是由于该物质的甲基性质,它在体内水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,这已由动物实验和死亡病例的血液和内脏中检测甲醇证实。

Ghiringhelli认为对眼和皮肤的局部作用,部分是由于硫酸所致,而全身和神经系统的影响以及肺水肿是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用,因它能使体内某些重要基团甲基化所致。

　　硫酸二甲酯对皮肤的损害,除其腐蚀作用外,还可能引起接触性过敏性皮炎。

　　近年来,国外动物实验报告,急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色体畸变。

用大鼠进行实验还证实有致癌作用。

临床表现

　　中毒时受损的主要靶器官是眼和呼吸系统,表现为急性结膜炎,角膜炎、咽喉炎、气管支气管炎或支气管周围炎,重症表现为肺炎、肺水肿。

　　急性硫酸二甲酯中毒常经过6~8小时的潜伏期后迅速发病，潜伏期越短症状越重，人接触500mg/m3（97ppm）10分钟即致死。

刺激反应表现为有一过性的眼结膜及上呼吸道刺激症状，肺部无阳性体征。

轻度中毒表现为明显的眼结膜及呼吸道刺激症状，如羞明、流泪、眼结膜充血水肿、咳嗽咳痰、胸闷等，两肺有散在干性罗音或少量湿性罗音，肺部X线符合支气管炎或支气管周围炎。

中度中毒表现为明显咳嗽、咳痰、气急、伴有胸闷及轻度紫绀，两肺有干性罗音或哮喘音可伴散在湿性罗音，胸部X线符合支气管肺炎、间质性肺炎或局限性肺泡性肺水肿。

重度中毒表现为咳嗽、咯大量白色或粉红色泡沫痰，明显呼吸困难、紫绀、两肺广泛湿罗音，胸部X线符合弥漫性肺泡性肺水肿，严重者可导致呼吸窘迫综合征，或窒息（喉头水肿、大块坏死的支气管粘膜脱落），或出现较严重的纵隔气肿、气胸、皮下气肿。

　　急救处理，首先迅速将中毒病人救移至空气新鲜处，脱去污染衣服，彻底清洗皮肤，对刺激反应者至少观察24~48小时，及时吸氧，给予镇静、祛痰及解痉药物等对症治疗，眼部受污染时现场及早用生理盐水或清水彻底冲洗，再用5~10%碳酸氢钠溶液冲洗，再用可的松与抗生素眼药水交替滴眼，早期、适量、短程的糖皮质激素疗法可有效防治肺水肿。

皮肤灼伤采用抗感染及暴露或脱敏疗法。

要时刻警惕迟发性中毒效应的发生。

　　中毒患者应绝对卧床休息,保持安静,严密观察病情,急救治疗包括合理吸氧,给予支气管舒缓剂和止咳祛痰剂。

肾上腺糖皮质激素的应用要早期、适量、短程;早期给予抗生素,必要时可给予镇静剂。

　　硫酸二甲酯有机化学中用做甲基化试剂．但随着对碳酸酯研究的深入，硫酸二甲酯的应用范围越来越小，相信不久将为无毒的碳酸酯完全取代．

泄漏应急处理

　　迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。

切断火源。

建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。

不要直接接触泄漏物。

尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。

小量泄漏：

用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。

大量泄漏：

构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。

用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。

危险特性

　　遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。

若遇高热可民生剧烈分解，引起容器破裂或爆炸事故。

与氢氧化铵反应强烈。

第四部分参考应急抢救知识

1、硫酸二甲酯是略带葱味的油状液体，可逸出蒸气。

主要用于农药、制药、染制和香料工业。

吸入蒸气后发生急性中毒，主要损害眼和呼吸系统。

轻者有畏光、流泪、咽痛、呛咳等症状，重者眼痛、结膜充血、剧咳、吞咽困难，可出现喉头痉挛和水肿。

最严重的在短时间可发生肺炎、肺水肿窒息。

皮肤接触后可发生灼伤。

急性中毒时，鼻、口腔用4%碳酸氢钠洗漱、抗菌素眼药水滴眼。

用大量稀氨水或5%碳酸氢钠液冲洗污染的皮肤。

作业地点应采取密闭、通风措施防止蒸气外逸。

配备2%-5%碳酸氢钠液及冲洗器，以便急用。

2、医疗抢救基本信息

症状体征:

急性中毒：

潜伏期2—24h，症状有眼痛、畏光、流泪，眼睑、结膜、角膜水肿；口腔及咽喉部充血、水肿、糜烂、点状出血，并有发音嘶哑和吞咽困难；呼吸系统症状有剧咳、气急、呼吸困难、两肺干湿啰音。

...

3、病因西医病因:

硫酸二甲酯主要经呼吸道和皮肤吸收，对组织有腐蚀性损害，严重中毒者可发生肺水肿和休克。

本品主要用于制药、染料、香料等工业，亦曾用作军用毒剂。

4、诊断西医诊断：

根据短期内接触较大量的硫酸二甲酯职业史、急性呼吸系统损害的临床表现，及胸部x射线表现，参考血气分析及现场劳动卫生学调查资料，综合分析，并排除其他病因所致类似疾病，方可诊断。

5、治疗用药治疗西医治疗:

发现中毒病人，应迅速离开现场，更换衣服。

皮肤接触处即用大量清水冲洗。

眼受沾染时用生理盐水或清水冲洗，再用抗生素眼药水及醋酸可的松眼药水交替滴眼。

鼻和口腔用2％碳酸氢钠洗漱。

及时吸氧和雾化吸入2％碳酸氢钠液。

早期应用肾上腺激素可预防及治疗肺水肿、喉头水肿。

警惕气管内坏死粘膜脱落引起窒息。

药物准备：

醋酸可的松眼药水;碳酸氢钠;碳酸氢钠液;

并发症可伴发窒息,气胸、纵膈气肿、皮下气肿。

严重者出现成人型呼吸窘迫综合征。