C、Kmm>Kmy;D、KNln>Kmy。
5、在用EDTA测定Ca2\Mg?
+的含量时，消除少量Fe3+、+干扰的下述方
法中，哪一种是正确的（）。
A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺；
B、于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10；
C、于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH=10的氨性溶液；
D、加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
6、在1mol-L^HCl介质中，滴定Fe2+最好的氧化-还原方法是（）。
A、高镒酸钾法；B、重铭酸钾法；C、碘量法；D、铺量法
7、用0.02molL1KMnO4溶液滴定0.1mol-U1Fe2+溶液和用0.002mol-U1
KMnO4溶液滴定O.OlmolL^Fe2*溶液两种情况下滴定突跃的大小将（）。
A、相等；B、浓度大突跃大；C、浓度小的滴定突跃大；D、无法判断。
8、用K2Cr2O7法测定Fe时，若SnCl2量加入不足，则导致测定结果（）。
A、偏高；B、偏低；C、无影响；D、无法判断。
9、碘量法测铜时，加入KI的目的是（）。
A、氧化剂络合剂掩蔽剂；B、沉淀剂指示剂催化剂；
C、还原剂沉淀剂络合剂；D、缓冲剂络合剂预处理剂。
10、对于AgCl沉淀，在酸性溶液中进行沉淀时，使沉淀溶解度减小的因素
是（）。
A、同离子效应；B、盐效应；C、酸效应；D、络合效应。
11、在重量分析中，洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是（）。
A、冷水；B、含沉淀剂的稀溶液；C、热的电解质溶液；D、热水。
12、在沉淀形成过程中，与待测离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道
与构晶离子形成（）。
A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、继沉淀。
13、将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量，
计算P2O5含量时的换算因数算式是（）。
A、M（P2O5）/M（MgNH4PO4）;B、M（P2O5）/2M（MgNH4PO4）;
C、M（P2O5）/2M（Mg2P2O7）；D、M（P2O5）/M（Mg2P207）o
14、在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法中不会
引起这一现象的是（）。
A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称；B、参比溶液选择不当；
C、显色反应的灵敏度太低；D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。
）。
15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是（
A、高浓度示差光度法；B、低浓度示差光度法;
C、精密示差光度法；D、双波长吸光光度法。
二、填空题（15分，每空0.5分）
1、提高络合滴定选择性的途径有a和沉淀掩蔽法，b掩蔽
法，选择其它的c或多胺类螯合剂作滴定剂，使八IgKcN5。
2、络合滴定方式有滴定法、滴定法、滴
定法和滴定法。
3、在EDTA络合滴定中，当Cm和Kmy都较大时，为了使滴定突跃增大，一般
讲pH值应较大，但也不能太大，还要同时考虑到待测金属离子的和
的络合作用。
4、以KMn（X溶液滴定Fe，+的理论滴定曲线与实验曲线有较大的差别，这是因为;计量点电位Esp不在滴定突跃中点，是由于。
5、间接碘量法的主要误差来源为与。
6、沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是；铉盐存在时摩尔法滴定酸度pH范围是。
7、沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是；滴定剂是o
8、在重量分析方法中，影响沉淀纯度的主要因素为,。
9、偏离朗伯-比尔定理的三个原因为,,o
10、吸光光度法选择测量波长的依据是,选择测量的
吸光度是在范围。
11、用有机相作为相，用水相作为相的萃取色谱分离法
称为色谱分离法。
12、动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至,即一般所
说的状态，冷却至60-80°C,加入HC1和动物胶，充分搅拌，并在
60-70°C保温lOmin,使硅酸。
三、计算题（40分）
1、用0.020mol-U1EDTA滴定0.10mol-U1Mg"和0.020molVZn耘昆合溶液中的Zn2+,问能否准确滴定Zn2+?
若溶液中的共存离子不是Mg2\而是0.10moIVCa2+,能否准确滴定Zn2+?
若在pH5.5以二甲酚橙（X0）为指示剂、用EDTA滴定Zr?
时，Ca2+有干扰而无干扰，通过计算说明原因何在？
已知二甲酚橙与Ca注和Mg2+均不显色，IgKZnY=16.5,IgKMgY=8.7,IgKCaY=10.7,pH=5.5时IgK^xo=5.7、pZnep=5.7。
2、计算在1mol-L'1H2SO4介质中，Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化学计量点时的电势和滴定突跃范围。
已知E®'4+/r3+=L44V,EH,,2+=0.68V。
3、计算CdS沉淀在[NH3]=0.10mol-L'1溶液中的溶解度。
（CdS：
Ksp=8XlO^；NH3H2O：
Kb=1.8X10-5；Cd2+-NH3络合物的Ig^i-lg^6：
2.65,4.75,6.19,7.12,6.80,5.14；H?
S的Kai=1.3XW7,Ka2=7.1XIO-15）
4、浓度为25.5Ug/50ml的Ci?
+溶液，用双环己酮草酰二踪光度法进行测定，于波长600nm处用2cm比色皿进行测量，测得T=50.5%,求摩尔吸光系数£和灵敏度指数S。
（已知Cu的摩尔质量为63.546）
四、推倒证明题（10分，每小题5分）
1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂人一存在下,
/、2
溶解度S的计算公式为S=Ksp
[H+]+Ka
KaCt
2、根据下列反应和给出的关系式，推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K芋与螯合物的分配系数Kd（MRn）、螯合剂的分配系数kd（HR）、螯合剂的解离常数Ka（HR）和螯合物稳定常数石的关系式来。
+r（HR）°=（MRr）。
+〃（"+）“，
K=区]质]K_"〃]，，K=[础]。
W"+][R]"'—[HR]'D（MKn>~[MRn]w,°皿一
五、问答题（20分，每小题4分）
1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液?
2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中，加入H3PO4的好处是什么？
3、Na2S2O3什么不能直接配制成标准溶液？
如何配制Na2S2O3溶液?
4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些?
5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率？
、单项选择题（15分，每小题1分）
1、A；
2、B；
3、D；
4、D；
5、C；
6、B；
7、A；
8、B；
9、C；
10、A；
11、C；
12、B；
13、D；
14、C；
15、Do
二、填空题（15分，每空0.5分）
1、a络合，b氧化-还原，c氨「络合剂
2、直接、返、置换、间接
3^水解和辅助络合剂
4、在化学计量点后，电势主要由不可逆电对Mn0「/Mr?
*所控制；滴定体系两电对的电子数m与由不相等
5、溶液的酸度与L的挥发和「的被氧化
6、铭酸钾；pH6.5-10.5
7、铁铉，；NH4SCN（或KSCN、NaSCN）
8、共沉淀现象，继沉淀现象
9、非单色光，介质不均匀，溶液本身的化学反应
10、最大吸收原贝U（或吸收最大、干扰最小），0.2-0.8
11、固定相，流动相，反相分配（或反相萃取）
12、砂糖状，湿盐，凝聚
三、计算题（40分）
1、解:
（1）lg（Jy-C）-lg（K^•驾）=lg（10”sx等）-lg（1087x翌）=7.1〉6故能准确滴定Zn2+,这时Ef<|±0.1%|,Mg?
+不干扰。
（2）坨成河•驾）—lg（Kg-O=lg（1065x—）-lg（1010'7x—）=5.1>5故能准确滴定，这时Et<\±0.3%\,Ca2+不干扰。
（3）在pH5.5时，lgKZnX0=5.7pZnep=5.7
对于Zn2\Mg2+体系:
lgKZnY=1gKZnY-\g（KMgY•）=16.5-8.7+1.3=9.1
△pZn=pZnep-pZnsp=5.7-5.55=0.15
iq0.15_iq-0.15
此时，Et=/—x100%=0.02%,说明Mg?
+无干扰。
V109lxl0-2
对于Zn2\Ca2+体系：
lgKZnY=\gKZnY-\g（KCaY•C；：
）=16.5—10.7+1.3=7.1
0.02
ApZn=pZnep-pZnsp=5.7一4.55=1.15
in115_i15
此时，Et=.x100%-4%,说明Ca2+有干扰。
Vio91xio-2
2、解:
Esp=〃「以〃2•碍=L44V+0.68V=】响
突跃范围：
[曜5+蝉也10十+^.lglO-3V\n27\ni7
（0.68+0.059X3）V-（1.44-0.059X3）V
即：
0.86V-1.26V
3、解：
设CdS的溶解度为S,条件溶度积常数为K［p，则O.lOmol-L^NHs溶液中［『］为:
KwKw
[『]=-,l
IOH]』Kb.cTTi
1x1°"=7.4xIO*（mol-L1）
xlO-5xO.10
as
I[H+][H+f17.4xlOT2（7.4xlOT2）2
=as（H}=]1=17T■!
；77-=1.05X10
（*l+K®KalKa27.1x10151.3x10—7X7.1X10*
又
««=«cW=1+^[NH3]+^[NH3]2+/33[NH3]3+/34[NH3]4+/35[NH3]5+侧玦"
=1+10265x0.10+10"5x（0.10）2+106.19x（010）3+107J2x（0.10）4+10箱°x（0.10）5+10514x（0.10）6R10355
故Ksp=Ksp-aCd-as=8xlO27x1.05x103xltf55=3xlO20
Cs・J=S.S=S2*
S=K=』3x10-2。
=1.7x10*
4、解:
km
Cr，,=25.5咫150ml=63'546~—=8.0x106mol-L1
c,r50x103
1
lg50.5%
弥$=3=2、*荒—&=2x；.：
%0—&=L9xlOZg尸e
S=—xlQ-6=635460一6=33xlQ-^g.cm-^
81.9xl04
四、推倒证明题（10分）
1、证明:
•••[MRn]o=Kd（MRn）-[MRn].和[HR]。
=KD（HR）[HR]W
代入得专丝虹I竺里£土，分子分母同乘以［R］：
得:
K_KD（MRn）•"町[HT•质]。
=Kd.mrh〉
萃一J倒）•["'+]，・质]'「[W_心皿"”.呻黔
五、问答题（20分）
1、答：
当络合物与配位体足够大时，加入少量的金属离子M,由于大量存在的络合剂可与M络合，从而抑制了pM的降低；当加入能与M形成络合物的配位体时,大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来，而与加入的配位体络合，从而使pM不会明显增大；故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液。
2、答：
加入H3PO4,可使Fe3+生成无色稳定的Fe（HPO4）2,降低了Fe3+/Fe2+电对的电势，使滴定突跃范围增大；又由于生成了无色的Fe（HPO4）2,消除了Fe3+的黄色，有利于观察终点颜色；总之是减小了终点误差。
3、答：
这是由于Na2S2O3与水中的微生物、C02、空气中。
2发生下述分解反应：
Na2S2O3^«.Na2SO3+S^‘，②源一+踞一^。
广心‘
S2O32+C02+H20——HSO3+HCO3+S^,此外，水中微量Cu2+或Fe3+等也能促进Na2S2O3溶液分解。
故不能直接配标准溶液。
配制Na2S2O3溶液时，需要用新煮沸（为了除去C02和杀死细菌）并冷却了的蒸馅水，加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以抑制细菌生长，配制好溶液后,最好是“随用随标定”。
4、答：
晶形沉淀的沉淀条件为：
①、在适当稀的溶液中进行沉淀，以利于得到大颗粒纯净的晶形沉淀；②、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂，以减小局部过浓、避免生成颗粒小、纯度差的沉淀；③、在热溶液中进行沉淀，以获得大的晶粒、减少杂质的吸附并加快晶体的生长；④、沉淀完全后，放置一段时间进行“陈化”后再
过滤洗涤，以得到稳定、完整、纯净的大晶粒（但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀的，则不一定能提高纯度）。
5、答：
用有机溶剂从水相中萃取溶质A时，若溶质A在两相中存在的型体相同，平衡时在有机相中的浓度［A］。
与在水相中的浓度［A］w之比称为分配系数Kd，其表达式为《0=5%］,该式称为分配定律，只适于稀溶液且溶质在两相中均以单一相同形式存在。
将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度Co和在水相中的各种存在形式的总浓度Cw之比成为分配比D,其表达式为D=Co/Cw，对于复杂体系Kd不等于D。
萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的百分比率，即
体积的溶剂萃取，则E--£）-x100%o
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