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分析化学期末试题及参考答案精品doc.docx

1、分析化学期末试题及参考答案精品doc分析化学期末试题一二三四五总分一、单项选择题(15分,每小题1分)1、 在以EDTA为滴定剂的络合滴定中,都能降低主反应能力的一组副反应系数为( )。A、 a y(H), a y(N) - a m(L) : B、 a y(H), a y(N), a my:C、 a y(N), a m(L) , a my; D、 a y(H), a m(L), a my。2、 在EDTA络合滴定中,使滴定突跃增大的一组因素是( )。A、 Cm 大,a y(h)小,a m(l)大,Kmy 小;B、 Cm 大,a m(l)/Js Kmy 大,a y(h)小:C、 Cm 大,a y

2、(h)大,Kmy 小,aM(L)小;D、 aY(H)小,cim(l)大,Kmy大,Cm小;3、 以EDTA为滴定剂,下列叙述错误的是( )。A、 在酸度较高的溶液中,可形成MHY络合物。B、 在碱性较高的溶液中,可形成MOHY络合物。C、 不论形成MHY或MOHY,滴定反应进行的程度都将增大。D、 不论溶液pH值的大小,只形成MY一种形式络合物。4、 在络合滴定中,有时出现指示剂的“封闭”现象,其原因为( )。(M:待测离子;N:干扰离子;In:指示剂)A、Kmy Kn,; B、Kmy Kmy ; D、KNln Kmy。5、 在用EDTA测定Ca2 Mg?+的含量时,消除少量Fe3+、+干扰的

3、下述方法中,哪一种是正确的( )。A、于pH=10的氨性缓冲溶液中直接加入三乙醇胺;B、 于酸性溶液中加入KCN,然后调至pH=10;C、 于酸性溶液中加入三乙醇胺,然后调至pH=10的氨性溶液;D、 加入三乙醇胺时,不需要考虑溶液的酸碱性。6、 在1 mol-LHCl介质中,滴定Fe2+最好的氧化-还原方法是( )。A、高镒酸钾法;B、重铭酸钾法;C、碘量法;D、铺量法7、 用 0.02 mol L1KMnO4 溶液滴定 0.1 mol-U1 Fe2+ 溶液和用 0.002 mol-U1KMnO4溶液滴定O.Olmol LFe2*溶液两种情况下滴定突跃的大小将( )。A、相等;B、浓度大突跃

4、大;C、浓度小的滴定突跃大;D、无法判断。8、 用K2Cr2O7法测定Fe时,若SnCl2量加入不足,则导致测定结果( )。A、偏高;B、偏低;C、无影响;D、无法判断。9、 碘量法测铜时,加入KI的目的是( )。A、氧化剂络合剂掩蔽剂;B、沉淀剂指示剂催化剂;C、还原剂沉淀剂络合剂;D、缓冲剂络合剂预处理剂。10、 对于AgCl沉淀,在酸性溶液中进行沉淀时,使沉淀溶解度减小的因素是( )。A、同离子效应;B、盐效应;C、酸效应;D、络合效应。11、 在重量分析中,洗涤无定形沉淀的洗涤液应该是( )。A、冷水;B、含沉淀剂的稀溶液;C、热的电解质溶液;D、热水。12、 在沉淀形成过程中,与待测

5、离子半径相近的杂质离子常与待测离子一道与构晶离子形成( )。A、吸留;B、混晶;C、包藏;D、继沉淀。13、 将磷矿石中的磷以MgNH4PO4形式沉淀、再灼烧为Mg2P2O7形式称量,计算P2O5含量时的换算因数算式是( )。A、M(P2O5) / M(MgNH4PO4); B、M(P2O5) / 2M(MgNH4PO4);C、M(P2O5)/2M(Mg2P2O7); D、M(P2O5) / M (Mg2P207)o14、 在分光光度分析中,常出现工作曲线不过原点的情况,下列说法中不会引起这一现象的是( )。A、测量和参比溶液所使用吸收池不对称;B、参比溶液选择不当;C、显色反应的灵敏度太低;

6、D、测量和参比溶液所用吸收池的材料不同。)。15、适于对混浊样品进行吸光光度测定的方法是(A、高浓度示差光度法;B、低浓度示差光度法;C、精密示差光度法;D、双波长吸光光度法。二、填空题(15分,每空0.5分)1、 提高络合滴定选择性的途径有a 和沉淀掩蔽法,b 掩蔽法,选择其它的c 或多胺类螯合剂作滴定剂,使八IgKcN 5。2、 络合滴定方式有 滴定法、滴定法、滴定法和 滴 定法。3、 在EDTA络合滴定中,当Cm和Kmy都较大时,为了使滴定突跃增大,一般讲pH值应较大,但也不能太大,还要同时考虑到待测金属离子的 和 的络合作用。4、 以KMn(X溶液滴定Fe,+的理论滴定曲线与实验曲线有

7、较大的差别,这是因 为;计量点电位 Esp不在滴定突跃中点,是由于。5、 间接碘量法的主要误差来源为 与。6、 沉淀滴定法中摩尔法的指示剂是;铉盐存在时摩尔法滴定酸度 pH范围是。7、 沉淀滴定法中佛尔哈德法的指示剂是;滴定剂是 o8、 在重量分析方法中,影响沉淀纯度的主要因素为,。9、 偏离朗伯-比尔定理的三个原因 为,o10、 吸光光度法选择测量波长的依据是,选择测量的吸光度是在 范围。11、 用有机相作为 相,用水相作为 相的萃取色谱分离法称为 色谱分离法。12、 动物胶凝聚法是将试样的盐酸溶液在水浴上蒸发至,即一般所说的 状态,冷却至60-80C,加入HC1和动物胶,充分搅拌,并在60

8、-70C保温lOmin,使硅酸 。三、计算题(40分)1、用 0. 020 mol-U1 EDTA 滴定 0. 10 mol-U1 Mg和 0. 020 molV Zn耘昆合溶 液中的Zn2+ ,问能否准确滴定Zn2+ ?若溶液中的共存离子不是Mg2而是0. 10 moIV Ca2+ ,能否准确滴定Zn2+ ?若在pH 5.5以二甲酚橙(X0)为指示剂、用 EDTA滴定Zr?,时,Ca2+有干扰而无干扰,通过计算说明原因何在? 已知二甲酚橙与 Ca注和 Mg2+ 均不显色,IgKZnY = 16.5, IgKMgY = 8. 7, IgKCaY = 10. 7, pH = 5. 5 时 IgK

9、xo = 5.7、pZnep = 5.7。2、计算在1 mol-L1 H2SO4介质中,Ce4+与Fe2+滴定反应的平衡常数及滴定至化 学计量点时的电势和滴定突跃范围。已知 E4+/r3+ = L44V , EH, 2+ = 0.68V。3、计算 CdS 沉淀在NH3 = 0.10 mol-L1 溶液中的溶解度。(CdS: Ksp = 8X lO; NH3H2O: Kb= 1.8X10-5; Cd2+-NH3络合物的 Igi- lg6: 2.65, 4.75, 6.19, 7.12, 6.80, 5.14; H?S 的 Kai=1.3XW7, Ka2 = 7.1 X IO-15)4、浓度为25

10、.5U g/50ml的Ci?+溶液,用双环己酮草酰二踪光度法进行测定, 于波长600 nm处用2 cm比色皿进行测量,测得T=50.5%,求摩尔吸光系数 和灵敏度指数S。(已知Cu的摩尔质量为63.546)四、推倒证明题(10分,每小题5分)1、推倒一元弱酸盐的微溶化合物MA2在酸性溶液中和过量沉淀剂人一存在下,/ 、2溶解度S的计算公式为S = KspH + + KaKaCt2、根据下列反应和给出的关系式,推倒出螯合物萃取体系的萃取常数K芋与螯 合物的分配系数Kd (MRn)、 螯合剂的分配系数kd (HR)、 螯合剂的解离常数Ka (HR) 和螯合物稳定常数石的关系式来。+r(HR) =(

11、MRr)。+( + )“,K =区质K _ , K =础。W+R HR D(MKn MRnw , 皿一五、问答题(20分,每小题4分)1、为什么络合物和配位体也可组成具有缓冲作用的金属离子缓冲溶液?2、在用K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁的方法中,加入H3PO4的好处是什么?3、Na2S2O3 什么不能直接配制成标准溶液?如何配制Na2S2O3溶液?4、晶形沉淀的沉淀条件有哪些?5、什么叫分配系数、分配比和萃取百分率?、单项选择题(15分,每小题1分)1、A;2、B;3、D;4、D;5、C;6、B;7、A;8、B;9、C;10、A;11、C;12、B;13、D;14、C;15、Do二、填空题(

12、15分,每空0.5分)1、 a络合,b氧化-还原,c氨络合剂2、 直接、返、置换、间接3 水解和辅助络合剂4、 在化学计量点后,电势主要由不可逆电对Mn0/ Mr?*所控制; 滴定体系两电对的 电子数 m 与 由不相等5、 溶液的酸度与 L的挥发和的被氧化6、 铭酸钾;pH 6. 5-10. 57、 铁铉,;NH4SCN (或 KSCN、NaSCN)8、 共沉淀现象,继沉淀现象9、 非单色光,介质不均匀,溶液本身的化学反应10、 最大吸收原贝U (或吸收最大、干扰最小) , 0. 2-0. 811、 固定相,流动相,反相分配(或反相萃取)12、 砂糖状,湿盐,凝聚三、计算题(40分)1、解:(

13、1)lg(Jy -C) - lg(K 驾)=lg(10” s x 等)-lg(1087 x 翌)=7.16 故能准确滴定Zn2+,这时Ef5 故能准确滴定,这时Et0.3%, Ca2+不干扰。(3)在 pH5.5 时,lgKZnX0 =5.7 pZnep =5.7对于 Zn2 Mg2+体系:lgKZnY = 1gKZnY - g(KMgY ) = 16.5 -8.7 +1.3 = 9.1pZn = pZnep - pZnsp = 5.7-5.55 = 0.15i q0.15 _ i q-0.15此时,Et= / x 100% = 0.02% ,说明 Mg?+无干扰。V109lxl0-2对于 Z

14、n2 Ca2+体系:lgKZnY =gKZnY -g(KCaY C;:) = 16.5 10.7 +1.3 = 7.10.02ApZn = pZnep - pZnsp = 5.7 一 4.55 = 1.15i n115 _ i 15此时,Et = . x 100% - 4% ,说明Ca2+有干扰。Vio91xio-22、解:Esp = 以2 碍=L44V +0.68V =】响突跃范围:曜5 +蝉也10十+.lglO-3V n2 7 ni 7(0.68+0.059X3) V- (1.44-0.059X3) V即:0.86V-1.26V3、解:设CdS的溶解度为S,条件溶度积常数为Kp,则O.lO

15、mol-LNHs溶液中为:Kw Kw= -, lIOH Kb.c TTi1x1 = 7.4x IO* (mol - L 1)xlO-5 xO.10asI H + H + f 1 7.4xlOT2 (7.4xlOT2)2=as(H = 1 = 1 7T ! ; 77- = 1.05 X 10(* l + K Kal Ka2 7.1x10 15 1.3x107 X7.1X10*又 =cW =1 + NH3+NH32 +/33NH33 +/34NH34 +/35NH35 + 侧玦=1 + 10265 x0.10+105 x(0.10)2 +106.19 x(0 10)3 +107J2 x(0.10)

16、4 +10箱 x(0.10)5 +10514 x(0.10)6 R103 55故 Ksp = Ksp- aCd-as =8xlO 27 x 1.05x 103 xltf55 = 3xlO 20CsJ=S.S = S2*S=K=3x10-2。=1.7x10*4、解:kmCr,, = 25.5咫 150ml = 63546 = 8.0x10 6mol- L 1c,r 50x10 31lg 50.5%弥$=3=2、*荒& =2x;.:%0& =L9xlOZg尸 eS= xlQ-6 = 63546 0一6 =33xlQ-g.cm-8 1.9xl04四、推倒证明题(10分)1、证明: MRn o= Kd

17、 (MRn) -MRn.和HR。= KD (HR) HRW代入得专丝虹I竺里土,分子分母同乘以R:得:K _ K D(MRn) 町 HT 质。=Kd.mrh萃一J倒)+,质W _心皿”.呻黔五、问答题(20分)1、答:当络合物与配位体足够大时,加入少量的金属离子M,由于大量存在的络合 剂可与M络合,从而抑制了 pM的降低;当加入能与M形成络合物的配位体时, 大量存在的络合物会在外加配位体的作用下解离出M来,而与加入的配位体络 合,从而使pM不会明显增大;故络合物和配位体可组成具有缓冲作用的金属离 子缓冲溶液。2、答:加入H3PO4,可使Fe3+生成无色稳定的Fe(HPO4)2 ,降低了 Fe3

18、+ / Fe2+ 电对的电势,使滴定突跃范围增大;又由于生成了无色的Fe(HPO4)2 ,消除了 Fe3+的黄色,有利于观察终点颜色;总之是减小了终点误差。3、答:这是由于Na2S2O3与水中的微生物、C02、空气中。2发生下述分解反应: Na2S2O3.Na2SO3+S ,源一+踞一。广心S2O32 +C02 +H20HSO3 +HCO3 +S,此外,水中微量 Cu2+或 Fe3+ 等也能促进Na2S2O3溶液分解。故不能直接配标准溶液。配制Na2S2O3溶液时,需要用新煮沸(为了除去C02和杀死细菌)并冷却了 的蒸馅水,加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性、以抑制细菌生长,配制好溶液后, 最

19、好是“随用随标定”。4、答:晶形沉淀的沉淀条件为:、在适当稀的溶液中进行沉淀,以利于得到大颗 粒纯净的晶形沉淀;、不断搅拌下缓慢加入沉淀剂,以减小局部过浓、避免生 成颗粒小、纯度差的沉淀;、在热溶液中进行沉淀,以获得大的晶粒、减少杂 质的吸附并加快晶体的生长;、沉淀完全后,放置一段时间进行“陈化”后再过滤洗涤,以得到稳定、完整、纯净的大晶粒(但对伴随有混晶共沉淀和继沉淀 的,则不一定能提高纯度)。5、答:用有机溶剂从水相中萃取溶质A时,若溶质A在两相中存在的型体相同, 平衡时在有机相中的浓度A。与在水相中的浓度Aw之比称为分配系数Kd,其 表达式为0=5%,该式称为分配定律,只适于稀溶液且溶质在两相中均 以单一相同形式存在。将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度Co和在水相中的各种存在形式 的总浓度Cw之比成为分配比D,其表达式为D = Co / Cw,对于复杂体系Kd不 等于D。萃取百分率E是指物质被萃取到有机相中的百分比率,即体积的溶剂萃取,则E-)-x100%o0 + 1

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