届高考化学备考一轮复习考点训练酸碱中和滴定 解析版.docx

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届高考化学备考一轮复习考点训练酸碱中和滴定解析版

酸碱中和滴定

1.　

（1）地下水中SO

含量测定：

取水样200.0mL，加入BaCrO4悬浊液，酸化并加热至微沸，此时SO

转化成BaSO4沉淀。

冷却后滴加NaOH溶液至中性，将沉淀及溶液全部转移至250mL容量瓶中，加水定容、摇匀，过滤后，移取100.0mL溶液于碘量瓶中，酸化加KI，析出的I2耗去0.02510mol·L－1的Na2S2O3溶液6.76mL。

试计算SO

的含量（mg·L－1）________。

有关反应如下：

2BaCrO4＋2H＋＋2SO

===2BaSO4＋Cr2O

＋H2O

Cr2O

＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O

2S2O

＋I2===2I－＋S4O

（2）测定溶液中尿素（M＝60g·mol－1）含量的方法如下：

取ag尿素溶液，将所含氮完全转化为NH3，所得NH3用过量的V1mLc1mol·L－1H2SO4溶液吸收完全，剩余H2SO4用V2mLc2mol·L－1NaOH溶液恰好中和，则尿素溶液中溶质的质量分数是________。

（3）该小组通过下列方法测定所用锡粉的纯度（杂质不参与反应）：

取质量为mg的锡粉溶于稀硫酸中，向生成的SnSO4中加入过量的Fe2（SO4）3溶液，用物质的量浓度为cmol·L－1的K2Cr2O7标准溶液滴定生成的Fe2＋，共用去K2Cr2O7溶液的体积为VL。

则锡粉中锡的质量分数是________。

（Sn的摩尔质量为Mg·mol－1，Sn2＋可被Fe3＋氧化为Sn4＋，用含m、c、V、M的代数式表示）

（4）为测定制得的CoC2O4产品的纯度，现称取1.00g样品，将其用适当试剂转化为草酸铵[（NH4）2C2O4]溶液，再用过量稀硫酸酸化，用0.1000mol·L－1高锰酸钾溶液滴定，当达到滴定终点时，共用去高锰酸钾溶液26.00mL，该产品的纯度为________。

【答案】　

（1）67.87　

（2）

　（3）

（4）95.55%

【解析】　

（1）各粒子间存在关系式：

2SO

～Cr2O

～3I2～6S2O

，c（SO

）＝

＝67.87mg·L－1。

（2）H2SO4为二元酸，有2n（H2SO4）＝n（NaOH）＋n（NH3），n（NH3）＝2c1V1×10－3mol－c2V2×10－3mol。

由氮原子守恒有：

CO（NH2）2～2NH3，尿素溶液中溶质的质量分数为

＝

。

（3）令锡粉中锡的质量分数为x，则：

Sn～Sn2＋～2Fe3＋～2Fe2＋～

K2Cr2O7

Mg

mol

m×xcmol·L－1×VL

解得x＝

。

（4）设样品中含CoC2O4质量为x，根据方程式：

5H2C2O4＋2MnO

＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O，根据草酸根守恒可得：

5CoC2O4～5（NH4）2C2O4～5H2C2O4～2MnO

147g×52mol

x0.1000mol·L－1×0.026L

＝

，解得x＝0.9555g，样品纯度＝

×100%＝95.55%。

2.检测血液中的Ca2＋能够帮助判断多种疾病。

某研究小组测定血液样品中Ca2＋的含量（100mL血液中含Ca2＋的质量），实验步骤如下：

①准确量取5.00mL血液样品，处理后配制成50.00mL溶液；

②准确量取溶液10.00mL，加入过量（NH4）2C2O4溶液，使Ca2＋完全转化成CaC2O4沉淀；

③过滤并洗净所得CaC2O4沉淀，用过量稀硫酸溶解，生成H2C2O4和CaSO4稀溶液；

④加入12.00mL0.0010mol·L－1的KMnO4溶液，使H2C2O4完全被氧化，离子方程式为2MnO

＋5H2C2O4＋6H＋===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O；

⑤用0.0020mol·L－1（NH4）2Fe（SO4）2溶液滴定过量的KMnO4溶液，消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液的体积如图所示，离子方程式为MnO

＋5Fe2＋＋8H＋===5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O

回答下列问题：

（1）实验中发现向草酸溶液中逐滴加入酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色开始时比较缓慢，一段时间后迅速加快，利用水浴使反应液保持恒温时也是如此，出现该现象的可能原因是______________________________________________________________。

（2）12.00mL0.0010mol·L－1的KMnO4溶液应用________滴定管量取（填“酸式”或“碱式”）。

（3）到达滴定终点时的现象是________________________________________。

（4）若步骤⑤滴定管在使用前未用标准（NH4）2Fe（SO4）2溶液洗涤，测得血液中Ca2＋的含量将________（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。

（5）计算血样中Ca2＋的含量________g/100mL。

【答案】

（1）反应生成的Mn2＋催化了反应的进行，使褪色速率变快　

（2）酸式　（3）最后一滴溶液滴下，锥形瓶中溶液颜色从浅紫色变成无色且半分钟内不变色　（4）偏低　（5）0.040

【解析】

（1）实验中发现向草酸溶液中逐滴加入酸性高锰酸钾溶液，溶液褪色开始时缓慢，一段时间后迅速加快，出现该现象的原因可能是反应生成的Mn2＋催化了反应的进行，使褪色速率变快。

（2）高锰酸钾溶液具有强氧化性，能够腐蚀乳胶管，应该选用酸式滴定管盛放。

（3）用（NH4）2Fe（SO4）2滴定过量的高锰酸钾时，锥形瓶中溶液颜色从浅紫色变成无色且半分钟内不变色。

（4）若步骤⑤滴定管在使用前未用标准（NH4）2Fe（SO4）2溶液洗涤，导致消耗的标准溶液的体积偏大，即剩余的高锰酸钾溶液偏多，则KMnO4溶液氧化的H2C2O4偏少，所以测得血液中Ca2＋的含量偏低。

（5）KMnO4的总物质的量为0.0010mol·L－1×12×10－3L＝1.2×10－5mol，（NH4）2Fe（SO4）2溶液滴定消耗的过量的KMnO4的物质的量为0.0020mol·L－1×20.00×10－3L×

＝8.0×10－6mol，与H2C2O4反应的KMnO4的物质的量为1.2×10－5mol－8.0×10－6mol＝4.0×10－6mol，n（H2C2O4）＝4.0×10－6mol×

＝1.0×10－5mol，n（CaC2O4）＝1.0×10－5mol，所以100mL血样中Ca2＋的含量为1.0×10－5mol×40g·mol－1×

×

＝0.040g。

3．[2020·浙江1月选考，23]室温下，向20.00mL0.1000mol·L－1盐酸中滴加0.1000mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH随NaOH溶液体积的变化如图。

已知lg5＝0.7。

下列说法不正确的是（　　）

A.NaOH与盐酸恰好完全反应时，pH＝7

B.选择变色范围在pH突变范围内的指示剂，可减小实验误差

C.选择甲基红指示反应终点，误差比甲基橙的大

D.V（NaOH）＝30.00mL时，pH＝12.3

【答案】C　

【解析】　这是室温下用强碱滴定强酸，当NaOH与盐酸恰好完全反应时，溶液呈中性，即pH＝7，A项正确；指示剂的选择原则：

变色要明显，灵敏，且指示剂的变色范围要尽可能在滴定过程中的pH突变范围内，可减小实验误差，故B项正确；由图像可知，甲基红的变色范围更接近反应终点，选择甲基红作指示剂误差比甲基橙要小，故C项错误；当V（NaOH）＝30.00mL时，n（OH－）＝0.1000mol·L－1×0.03L－0.1000mol·L－1×0.02L＝0.001mol，则c（OH－）＝0.001mol/0.05L＝0.02mol·L－1，pH＝13－lg5＝12.3，故D项正确。

答案选C。

4．[2019·北京，26]化学小组用如下方法测定经处理后的废水中苯酚的含量（废水中不含干扰测定的物质）。

Ⅰ.用已准确称量的KBrO3固体配制一定体积的amol·L－1KBrO3标准溶液；

Ⅱ.取v1mL上述溶液，加入过量KBr，加H2SO4酸化，溶液颜色呈棕黄色；

Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入v2mL废水；

Ⅳ.向Ⅲ中加入过量KI；

Ⅴ.用bmol·L－1Na2S2O3标准溶液滴定Ⅳ中溶液至浅黄色时，滴加2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，共消耗Na2S2O3溶液v3mL。

已知：

I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6

Na2S2O3和Na2S4O6溶液颜色均为无色

（1）Ⅰ中配制溶液用到的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、胶头滴管和。

（2）Ⅱ中发生反应的离子方程式是。

（3）Ⅲ中发生反应的化学方程式是。

（4）Ⅳ中加KI前，溶液颜色须为黄色，原因是

。

（5）KI与KBrO3物质的量关系为n（KI）≥6n（KBrO3）时，KI一定过量，理由是

。

（6）Ⅴ中滴定至终点的现象是。

（7）废水中苯酚的含量为g·L－1（苯酚摩尔质量：

94g·mol－1）。

（8）由于Br2具有性质，Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。

【答案】　

（1）容量瓶

（2）BrO

＋5Br－＋6H＋===3Br2＋3H2O

（3）

（4）Br2过量，保证苯酚完全反应

（5）反应物用量存在关系：

KBrO3～3Br2～6KI，若无苯酚时，消耗KI物质的量是KBrO3物质的量的6倍，因有苯酚消耗Br2，所以当n（KI）≥6n（KBrO3）时，KI一定过量

（6）溶液蓝色恰好消失且半分钟内不恢复

（7）

（8）易挥发

【解析】　

（1）配制一定浓度的溶液需要用容量瓶进行定容。

（2）Ⅱ中Br－与BrO

在酸性条件下发生氧化还原反应生成Br2、H2O，离子方程式为5Br－＋BrO

＋6H＋===3Br2＋3H2O。

（3）废水中含有苯酚，苯酚与Br2发生取代反应生成三溴苯酚，化学方程式为

。

（4）本实验的目的是测定经处理后的废水中的苯酚含量，苯酚需完全反应，剩余的Br2可通过滴定原理测定，所以在加入KI之前，溶液颜色须为黄色，以确保Br2过量，苯酚完全反应。

（5）根据得失电子守恒，当n（KI）∶n（KBrO3）＝6∶1时，KI恰好与步骤Ⅱ中生成的Br2完全反应，而步骤Ⅱ中苯酚会消耗Br2，所以当n（KI）≥6n（KBrO3）时，KI一定过量。

（6）滴定时用淀粉作指示剂，当达到滴定终点时，溶液蓝色恰好消失，且半分钟内不恢复。

（7）结合题意可知，生成Br2的物质的量＝3av1×10－3mol，与KI反应消耗n（Br2）＝

mol，则与C6H5OH反应的n（Br2）＝3av1×10－3mol－

mol，废水中苯酚的含量＝

＝

g·L－1。

（8）Br2具有挥发性，故Ⅱ～Ⅳ中反应须在密闭容器中进行，否则会造成测定结果偏高。

5.烟道气中的NOx是主要的大气污染物之一，为了监测其含量，选用如下采样和检测方法。

回答下列问题：

Ⅰ.采样

采样系统简图

采样步骤：

①检验系统气密性；②加热器将烟道气加热至140℃；③打开抽气泵置换系统内空气；④采集无尘、干燥的气样；⑤关闭系统，停止采样。

Ⅱ.NOx含量的测定

将VL气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化成NO

，加水稀释至100.00mL。

量取20.00mL该溶液，加入V1mLc1mol·L－1FeSO4标准溶液（过量），充分反应后，用c2mol·L－1K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2＋，终点时消耗V2mL。

（1）NO被H2O2氧化为NO

的离子方程式为___________________________________。

（2）滴定操作使用的玻璃仪器主要有______________________________。

（3）滴定过程中发生下列反应：

3Fe2＋＋NO

＋4H＋===NO↑＋3Fe3＋＋2H2O

Cr2O

＋6Fe2＋＋14H＋===2Cr3＋＋6Fe3＋＋7H2O

则气样中NOx折合成NO2的含量为________mg·m－3。

（4）判断下列情况对NOx含量测定结果的影响（填“偏高”“偏低”或“无影响”）

若缺少采样步骤③，会使测定结果________。

若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果_______________________________________。

【答案】　

（1）2NO＋3H2O2===2H＋＋2NO

＋2H2O

（2）锥形瓶、酸式滴定管

（3）

×104　（4）偏低　偏高

【解析】　

（1）NO被H2O2氧化为NO

，则H2O2被还原为H2O，配平离子方程式为2NO＋3H2O2===2NO

＋2H＋＋2H2O。

（2）K2Cr2O7标准溶液具有强氧化性，能氧化碱式滴定管下端的橡胶部分，因此滴定操作使用的玻璃仪器主要有锥形瓶、酸式滴定管。

（3）根据滴定原理，可得原溶液中NO

消耗的n（Fe2＋）＝[c1mol·L－1×V1×10－3L－c2mol·L－1×V2×10－3L×6]×

＝5（c1V1－6c2V2）×10－3mol，则n（NO

）＝

n（Fe2＋）＝

（c1V1－6c2V2）×10－3mol，故气样中NOx折合成NO2的含量为

（c1V1－6c2V2）×10－3mol×46000mg·mol－1÷（V×10－3）m3＝

×104mg·m－3。

（4）若缺少采样步骤③，则采集的烟道气中混有空气，测定结果偏低；若FeSO4标准溶液部分变质，则消耗的K2Cr2O7标准溶液的体积偏小，测定结果偏高。

6.水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。

某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。

实验步骤及测定原理如下：

Ⅰ.取样、氧的固定

用溶解氧瓶采集水样。

记录大气压及水体温度。

将水样与Mn（OH）2碱性悬浊液（含有KI）混合，反应生成MnO（OH）2，实现氧的固定。

Ⅱ.酸化、滴定

将固氧后的水样酸化，MnO（OH）2被I－还原为Mn2＋，在暗处静置5min，然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2（2S2O

＋I2===2I－＋S4O

）。

回答下列问题：

（1）取水样时应尽量避免搅动水体表面，这样操作的主要目的是_______________________。

（2）“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_______________________________。

（3）Na2S2O3溶液不稳定，使用前需标定。

配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和________；蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用，其目的是杀菌、除________及二氧化碳。

（4）取100.00mL水样经固氧、酸化后，用amol·L－1Na2S2O3溶液滴定，以淀粉溶液作指示剂，终点现象为___________________________________________________；

若消耗Na2S2O3溶液的体积为bmL，则水样中溶解氧的含量为________mg·L－1。

（5）上述滴定完成时，若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测定结果偏________。

（填“高”或“低”）

【答案】　

（1）避免水底还原性杂质进入水样中（或者防止水体中的氧气逸出）

（2）2Mn（OH）2＋O2===2MnO（OH）2　（3）容量瓶　氧气

（4）当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化　80ab　（5）低

【解析】　本题采用碘量法测定水中的溶解氧的含量，属于氧化还原滴定。

（1）取水样时，若搅拌水体，会造成水底还原性杂质进入水样中，或者水体中的氧气因搅拌溶解度降低逸出。

（2）根据氧化还原反应原理，Mn（OH）2被氧气氧化为MnO（OH）2，由此可得方程式2Mn（OH）2＋O2===2MnO（OH）2。

（3）一定物质的量浓度溶液的配制还需要容量瓶；加热可以除去溶解的氧气，避免实验结果不准确。

（4）该实验用硫代硫酸钠标准液滴定I2，因此终点现象为当最后一滴标准液滴入时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内无变化；根据关系式O2～2MnO（OH）2～2I2～4Na2S2O3

可得水样中溶解氧的含量为[（ab×10－3）mol÷4×32mg·mol－1×103]÷0.1L＝80abmg·L－1。

（5）终点读数时有气泡，气泡占据液体应占有的体积，会导致所测溶液体积偏小，最终结果偏低。

7.常温下将NaOH溶液滴加到己二酸（H2

X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。

下列叙述错误的是（　　）

A.Ka2（H2X）的数量级为10－6

B.曲线N表示pH与lg

的变化关系

C.NaHX溶液中c（H＋）>c（OH－）

D.当混合溶液呈中性时，c（Na＋）>c（HX－）>c（X2－）>c（OH－）＝c（H＋）

【答案】　D

【解析】横坐标取0时，曲线M对应pH约为5.4，曲线N对应pH约为4.4，因为是NaOH滴定H2X溶液，所以在酸性较强的溶液中会存在c（HX－）＝c（H2X），所以曲线N表示pH与lg

的变化关系，B项正确；

＝1时，即lg

＝0，pH＝5.4，c（H＋）＝1×10－5.4mol·L－1，Ka2＝

≈1×10－5.4，A正确；NaHX溶液中，c（HX－）>c（X2－），即

<1，lg

<0，此时溶液呈酸性，C正确；D项，当溶液呈中性时，由曲线M可知lg

>0，

>1，即c（X2－）>c（HX－），错误。

8．[2020·浙江1月选考，27]为测定FeC2O4·2H2O（M＝180g·mol－1）样品的纯度，用硫酸溶解6.300g样品，定容至250mL。

取25.00mL溶液，用0.1000mol·L－1KMnO4标准溶液滴定至终点。

重复实验，数据如下：

序号

滴定前读数/mL

滴定终点读数/mL

1

0.00

19.98

2

1.26

22.40

3

1.54

21.56

已知：

3MnO

＋5FeC2O4·2H2O＋24H＋===3Mn2＋＋5Fe3＋＋10CO2↑＋22H2O，假设杂质不参加反应。

该样品中FeC2O4·2H2O的质量分数是________%（保留小数点后一位）；写出简要计算过程：

________________________________________________________________________。

【答案】　95.2

×100%≈95.2%

【解析】第一次所用标准液为：

19.98mL，第二次所用标准液为22.40-1.26=20.14mL，第三次所用标准液为：

21.56-1.54=20.02mL，第二次数据偏差较大舍去，所以所用标准液的体积为

;根据方程式可知反应中存在数量关系：

3MnO4-~5

，所以25mL待测液中所含

的物质的量为：

，质量为

，所以样品中

质量分数为

。

9.毒重石的主要成分为BaCO3（含Ca2＋、Mg2＋、Fe3＋等杂质），实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下：

（1）毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是________。

实验室用37%的盐酸配制15%的盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的________。

a.烧杯b.容量瓶c.玻璃棒d.滴定管

（2）加入NH3·H2O调节pH＝8可除去________（填离子符号），滤渣Ⅱ中含________（填化学式）。

加入H2C2O4时应避免过量，原因是____________________________________________________________。

Ca2＋

Mg2＋

Fe3＋

开始沉淀时的pH

11.9

9.1

1.9

完全沉淀时的pH

13.9

11.1

3.2

已知：

Ksp（BaC2O4）＝1.6×10－7，Ksp（CaC2O4）＝2.3×10－9。

（3）利用间接酸碱滴定法可测定Ba2＋的含量，实验分两步进行。

已知：

2CrO

＋2H＋===Cr2O

＋H2O　Ba2＋＋CrO

===BaCrO4↓

步骤Ⅰ：

移取xmL一定浓度的Na2CrO4溶液于锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用bmol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0mL。

步骤Ⅱ：

移取ymLBaCl2溶液于锥形瓶中，加入xmL与步骤Ⅰ相同浓度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用bmol·L－1盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。

滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________（填“上方”或“下方”）。

BaCl2溶液的浓度为________mol·L－1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，Ba2＋浓度测量值将________（填“偏大”或“偏小”）。

【答案】

（1）增大接触面积从而使反应速率加快　ac

（2）Fe3＋　Mg（OH）2、Ca（OH）2　H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀，产品的产量减少

（3）上方　

　偏大

【解析】

（1）充分研磨的目的是增大反应物的接触面积，从而使反应速率加快。

配制一定质量分数的溶液，可以算出所需37%的盐酸及水的体积，然后在烧杯中稀释，为使溶液混合均匀，要用玻璃棒进行搅拌。

（2）根据流程图及表格中数据可知，加入NH3·H2O调节pH＝8时，只有Fe3＋完全沉淀而除去。

加入NaOH，调pH＝12.5，对比表格中数据可知，此时Mg2＋完全沉淀，Ca2＋部分沉淀，所以滤渣Ⅱ中含Mg（OH）2、Ca（OH）2。

根据Ksp（BaC2O4）＝1.6×10－7，H2C2O4过量时Ba2＋会转化为BaC2O4沉淀，从而使BaCl2·2H2O的产量减少。

（3）“0”刻度位于滴定管的上方。

由题意可得关系式BaCl2～CrO

～H＋，则有c（BaCl2）×y×10－3L＝bmol·L－1×（V0－V1）×10－3L，解得c（BaCl2）＝

mol·L－1。

若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，则V1变小，Ba2＋浓度测量值将偏大。

10．关于下列各实验或装置的叙述中，不正确的是（　　）

A．实验①可用于测溶液pH

B．实验②是用酸性KMnO4溶液滴定

C．装置③是滴定操作时手的操作

D．装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，即达到滴定终点

【答案】　D

【解析】　A、B、C三项均正确；装置④中最后一滴NaOH标准液使溶液由无色变为红色，半分钟不恢复成原来的颜色，即达到滴定终点，D项错误。

11．准确移取20.00mL某待测HCl溶液于锥形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定。

下列说法正确的是（　　）

A．滴定管用蒸馏水洗涤后，装入NaOH溶液进行滴定

B．随着NaOH溶液滴入，锥形瓶中溶液pH由小变大

C．用酚酞作指示剂，当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定

D．滴定达终点时，发现滴定管尖嘴部分有悬滴，则测定结果偏小

【答案】B

【解析】　A项，滴定管用蒸馏水洗涤后，需用待装液润洗才能装入NaOH溶液进行滴定；B项，随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c（H＋）越来越小，故pH由小变大；C项，用酚酞作指示剂，当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去，说明达到滴定终点，应停止滴定；D项，滴定达终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则所加标准