C．向0.2mol/L的盐酸溶液中加入等体积0.1mol·L－1NH3·H2O溶液：
c（Cl－）＝c（H＋）＋c（NH3·H2O）
D．在含0.1molNaHSO4溶液中：
c（H＋）＝c（SO
）＋c（OH－）
解析：
本题考查电解质溶液中离子浓度大小比较。
酸加水稀释，pH增大，溶液中的OH－浓度增大，A错误；当二者恰好完全反应时，醋酸根水解使溶液呈碱性，要使pH＝7，则醋酸应稍过量，B错误；二者反应后溶液为1∶1的盐酸与氯化铵溶液，铵根离子虽然水解，但程度很小，铵根离子的浓度远大于一水合氨，由电荷守恒知C错误；由电荷守恒c（Na＋）＋c（H＋）＝2c（SO
）＋c（OH－）和物料守恒c（Na＋）＝c（SO
）知D正确。
答案：
D
二、非选择题（本题包括4小题，共46分）
<一>必考题（共43分）
8．（2015·河南省三门峡市第二次联考）（14分）亚硝酸钠（NaNO2）被称为工业盐，在漂白、电镀等方面应用广泛。
以木炭、浓硝酸、水和铜为原料制备亚硝酸钠的装置如图所示。
已知：
室温下，①2NO＋Na2O2===2NaNO2；②3NaNO2＋3HCl===3NaCl＋HNO3＋2NO↑＋H2O；③酸性条件下，NO或NO
都能与MnO
反应生成NO
和Mn2＋。
请按要求回答下列问题：
（1）检查完该装置的气密性，装入药品后，实验开始前通入一段时间气体X，然后关闭弹簧夹，再滴加浓硝酸，加热控制B中导管均匀地产生气泡。
则X为________，上述操作的作用是__________________。
（2）B中观察到的主要现象是__________________。
（3）A装置中反应的化学方程式为__________________。
（4）D装置中反应的离子方程式为__________________。
（5）预测C中反应开始阶段，产物除NaNO2外，还含有的副产物有Na2CO3和________。
为避免产生这些副产物，应在B、C装置间增加装置E，则E中盛放的试剂名称为________。
（6）利用改进后的装置，将3.12gNa2O2完全转化成为NaNO2，理论上至少需要木炭________g。
解析：
本题考查化学实验相关知识。
（1）NO易被氧化，故需要排除装置内的空气，可使用氮气或其他不反应的惰性气体；
（2）装置A中生成的二氧化氮与装置B中的水反应生成硝酸和一氧化氮，硝酸和铜反应生成一氧化氮、硝酸铜、水；（5）因为一氧化氮中混有二氧化碳和水蒸气，二者均可以和过氧化钠发生反应，故含有的杂质为碳酸钠和氢氧化钠，装置E的作用是干燥净化一氧化氮，避免杂质产物的生成；（6）根据①C＋4HNO3
CO2↑＋4NO2↑＋2H2O，有②3NO2＋H2O===HNO3＋NO；③2NO＋Na2O2===2NaNO2，有C～4NO2～
NO～
Na2O2～
NaNO2，所以3.12g过氧化钠完全转化为亚硝酸钠，需要木炭的质量为（
×
×12）g＝0.72g。
答案：
（1）氮气（或稀有气体） 排尽空气，防止生成的NO被O2氧化
（2）红棕色气体消失，铜片溶解，溶液变蓝，导管口有无色气泡冒出
（3）C＋4HNO3
CO2↑＋4NO2↑＋2H2O
（4）3MnO
＋5NO＋4H＋===3Mn2＋＋5NO
＋2H2O
（5）NaOH 碱石灰
（6）0.72
9．（2015·湖南省郴州市第三次质检）（14分）溴化钙是一种溴化物，用于石油钻井，也用于制造溴化铵及光敏纸、灭火剂、制冷剂等。
制备CaBr2·2H2O的主要流程如图所示：
（1）与液溴的反应温度不能超过40℃的原因是__________________。
（2）滤渣的成分可能是__________________。
（3）试剂M是__________________，加入M的目的是__________________。
（4）操作Ⅱ的步骤为蒸发浓缩、__________________、洗涤、干燥。
（5）将氨气通入石灰乳，加入溴，于65℃进行反应也可制得溴化钙，此反应中还会生成一种无色气体，写出反应的化学方程式：
__________________。
（6）制得的CaBr2·2H2O可以通过以下方法测定纯度：
称取5.00g样品溶于水，滴入足量Na2CO3溶液，充分反应后过滤，将滤渣洗涤、烘干、冷却、称量。
得到2.00g固体，则CaBr2·2H2O的质量分数为________。
解析：
本题考查物质的分离和提纯的方法及基本实验操作。
铁与溴单质反应生成溴化亚铁，加过量的氢氧化钙，生成氢氧化亚铁沉淀，易被氧化成氢氧化铁，过滤后滤液中主要是溴化钙及氢氧化钙，在滤液中加氢溴酸中和多余的氢氧化钙，然后蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，得到晶体。
（1）溴单质受热易挥发；（6）设样品中CaBr2·2H2O的质量为xg，
CaBr2·2H2O～Na2CO3～CaCO3
236100
xg2.00g
x＝
g＝4.72g，则CaBr2·2H2O的质量分数为
×100%＝94.4%。
答案：
（1）防止液溴挥发
（2）Fe Fe（OH）3
（3）HBr 除去过量的Ca（OH）2
（4）冷却结晶、过滤
（5）2NH3＋3Ca（OH）2＋3Br2===3CaBr2＋6H2O＋N2
（6）94.4%
10．（2015·山西省山大附中第6次月考）（15分）Ⅰ.碘钨灯具有使用寿命长、节能环保等优点。
一定温度下，在碘钨灯灯泡内封存的少量碘与沉积在灯泡壁上的钨可以发生如下的可逆反应：
W（s）＋I2（g）WI2（g）
为模拟上述反应，在实验室中准确称取0.508g碘、0.736g金属钨放置于50.0mL密闭容器中，并加热使其反应。
如图1为混合气体中的WI2蒸气的物质的量随时间变化关系的图象[n（WI2）～t]，其中曲线I（0～t2时间段）的反应温度为450℃，曲线Ⅱ（从t2时刻开始）的反应温度为530℃。
请回答下列问题：
（1）该反应是________（填“放热”或“吸热”）反应。
（2）反应从开始到t1（t1＝3mim）时间内的平均速率v（I2）＝________mol/（L·min）。
（3）在450℃时，计算该反应的平衡常数K＝________。
（4）能够说明上述反应已经达到平衡状态的有________。
A．I2与WI2的浓度相等
B．单位时间内，金属钨消耗的物质的量与单质碘生成的物质的量相等
C．容器内混合气体的密度不再增加
D．容器内气体压强不变化
Ⅱ.图2中甲为甲醇燃料电池（电解质溶液为KOH溶液），该同学想在乙中实现铁上镀铜，则a处电极上发生的电极反应式为__________________。
Ⅲ.已知：
H2（g）、CO（g）和CH3CH2OH（l）的燃烧热分别为285.8kJ·mol－1、283.0kJ·mol－1和1365.5kJ·mol－1。
反应2CO（g）＋4H2（g）CH3CH2OH（l）＋H2O（l）的ΔH＝________。
解析：
本题考查化学反应原理的相关知识。
Ⅰ.
（1）由图可知升温WI2的量减小，平衡逆向移动，故该反应正向放热；
（2）从反应开始到t1时间内，结合图象，生成WI2（g）的物质的量为1.8×10－3mol，所以碘单质的物质的量减少1.8×10－3mol，代入公式v＝
有v（I2）＝1.20×10－2mol·L－1·min－1;（3）K＝
＝
＝
＝9；（4）达到平衡状态时，各物质的浓度不变，不一定相等，A错误；单位时间内，金属钨消耗的物质的量与单质碘生成的物质的量相等，说明v逆＝v正，B正确；由于反应物中有固体，只有在平衡状态，密度不变，C正确；因反应前后气体分子数相等，则无论是否达到平衡状态，压强始终不变，D错误；Ⅱ.由题意知a处为负极：
CH3OH－6e－＋8OH－===CO
＋6H2O；Ⅲ.CO燃烧的热化学方程式：
CO（g）＋
O2（g）===CO2（g） ΔH＝－283.0kJ·mol－1①，H2燃烧的热化学方程式：
2H2（g）＋O2（g）===2H2O（l） ΔH＝－285.8×2kJ·mol－1②，CH3CH2OH燃烧的热化学方程式：
CH3CH2OH（l）＋3O2（g）===2CO2（g）＋3H2O（l） ΔH＝－1365.5kJ·mol－1③，由盖斯定律2×（①＋②）－③有：
2CO（g）＋4H2（g）CH3CH2OH（l）＋H2O（l） ΔH＝－343.7kJ/mol。
答案：
Ⅰ.
（1）放热
（2）1.2×10－2
（3）9 （4）BC
Ⅱ.CH3OH－6e－＋8OH===CO
＋6H2O
Ⅲ.－343.7kJ/mol
<二>选考题（共15分。
请考生任选一题做答。
如果多做，则按所作第一题计分）
11．（2015·甘肃省兰州市4月联考）【化学——选修2：
化学与技术】（15分）
粗铜精炼后的阳极泥中含有Cu、Au（金）和PbSO4等杂质，湿法处理阳极泥进行综合利用的流程如图所示：
（1）电解精炼含铜、金、铅的粗铜时，电解液应该用________溶液作电解液，电解时阳极的电极反应式为__________________和Cu－2e－===Cu2＋。
（2）焙烧阳极泥时，为了提高焙烧效率，采取的合理措施是__________________，焙烧后的阳极泥中除含金、PbSO4外，还有________（填化学式）。
（3）完成操作Ⅰ的主要步骤：
__________________，过滤，洗涤，干燥。
（4）写出用SO2还原AuCl
的离子反应方程式：
__________________。
（5）为了减少废液排放、充分利用有用资源，工业上将滤液1并入硫酸铜溶液进行循环操作，请指出流程图中另一处类似的做法：
__________________。
（6）用离子方程式表示加入碳酸钠溶液的作用：
__________________[已知298K时，Ksp（PbCO3）＝1.46×10－13，Ksp（PbSO4）＝1.82×10－8]。
解析：
本题考查化学与工艺流程的相关知识。
（1）电解精炼时，电解液应该用所需精炼的金属对应的盐，电解精炼的粗铜作阳极会发生氧化反应，其中单质铜和比铜活泼的金属都会溶解，因此粗铜中的铜和铅会发生失电子的氧化反应；
（2）要使焙烧效率提高，合理措施是把得到的阳极泥充分地粉碎，增大接触面积，或把反应后的气体再次逆流焙烧，这样可以预热反应气体且减少能耗。
由题干可知，用于焙烧的阳极泥的成分为Cu、Au（金）和PbSO4等，所以在焙烧过程中铜被氧化为CuO，而Au（金）和PbSO4较稳定不发生反应。
（3）操作Ⅰ是从硫酸铜溶液中获得硫酸铜晶体，该步骤是蒸发浓缩、降温结晶、过滤、洗涤、干燥；（5）滤液1是在结晶硫酸铜时剩下的滤液，还含有少量的未析出的硫酸铜，因此可并入前面的硫酸铜溶液进行循环。
类似此处的做法应该是流程中得到的滤液2，滤液2是在硝酸铅溶液中加入硫酸生成硫酸铅沉淀并过滤走硫酸铅后剩下的溶液，溶液中H＋没有发生反应，因此还有大量的硝酸溶液，所以可以把此滤液当成硝酸加入前面的碱浸渣中溶解碱浸渣；（6）通过比较两种沉淀的溶度积，可以看出碳酸铅比硫酸铅更加难溶，因此往硫酸铅中加入碳酸钠，发生的是沉淀溶解转化的反应。
答案：
（1）CuSO4 Pb－2e－＋SO
===PbSO4↓
（2）将阳极泥粉碎，逆流焙烧等 CuO
（3）蒸发浓缩，降温结晶
（4）3SO2＋2AuCl
＋6H2O===2Au＋3SO
＋8Cl－＋12H＋
（5）用滤液2溶解碱浸渣（或并入硝酸中溶解碱浸渣）
（6）PbSO4（s）＋CO
（aq）PbCO3（s）＋SO
（aq）
12．（2015·贵州省贵阳一中适应性考试）【化学——选修3：
物质结构与性质】（15分）
氮化硼（BN）晶体有多种相结构。
六方相氮化硼是通常存在的稳定相，与石墨相似，只有层状结构，可作高温润滑剂。
立方相氮化硼是超硬材料，有优异的耐磨性。
它们的晶体结构如图所示。
（1）基态硼原子的电子排布式为__________________。
（2）下列关于这两种晶体的说法，正确的是________（填序号）。
a．立方相氮化硼含有σ键和π键，所以硬度大
b．六方相氮化硼层间作用力小，所以质地软
c．两种晶体的B—N键均为共价键
d．两种晶体均为分子晶体
e．立方相氮化硼的晶体晶胞中，含有4个B原子，4个N原子
（3）六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为__________________________，其结构与石墨相似却不导电，原因是__________________。
（4）立方相氮化硼晶体中，硼原子的杂化轨道类型为________。
该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300km的地壳中被发现。
根据这一矿物形成事实，推断实验室中由六方相氮化硼合成立方相氮化硼时需要的条件应是________。
（5）NH4BF4（氟硼酸铵）是合成氮化硼纳米管的原料之一，1molNH4BF4含有________mol配位键。
解析：
本题考查物质结构与性质的相关知识。
（1）B是元素周期表中5号元素；
（2）立方相氮化硼只含有σ键，a错误；六方相氮化硼层间存在分子间作用力，该作用力小（类似石墨），质地软，b正确；两种晶体中的B—N键均为共价键，c正确；立方相氮化硼属于原子晶体，d错误；由均摊法可知，立方相氮化硼的晶胞中含有4个B原子、4个N原子，e正确；（3）六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻3个氮原子形成3个σ键，无孤电子对，其空间构型为平面三角形，其结构与石墨相似，但六方相氮化硼晶体的层状结构中没有自动移动的电子，故不导电；（4）立方相氮化硼晶体中，硼原子与相邻4个氮原子形成4个σ键（其中有1个配位键），故硼原子的杂化轨道类型为sp3；根据矿物存在条件，可推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件；（5）NH4BF4（氟硼酸铵）含有NH
、BF
离子，1个NH
离子中含有1个配位键，1个BF
离子中也含有1个配位键，故1molNH4BF4含有2mol配位键。
答案：
（1）1s22s22p1
（2）bce
（3）平面三角形 层状结构中没有自由移动的电子
（4）sp3高温、高压
（5）2
13．（2015·江西省赣州市3月模似）【化学——选修5：
有机化学基础】（15分）
扁桃酸是重要的医药合成中间体，其结构简式为
，工业上扁桃酸可以由烃A经过以下步骤合成得到：
A
B
C
D
（扁桃酸）OH
已知：
①A是苯的同系物，碳氢的质量比为21∶2
③R—CN
RCOOH
④R—NO2
R—NH2
⑤R—NH2
R—OH
请回答下列问题：
（1）A的结构简式为________；扁桃酸中含氧官能团名称：
__________________。
（2）Ⅰ、Ⅲ的反应类型分别是__________________、__________________。
（3）C与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程式：
__________________。
（4）环扁桃酸酯是一种疗效明显的血管扩张剂，可由扁桃酸和3,3,5－三甲基环己醇（
）在浓硫酸作用下反应生成，请写出该反应的化学方程式：
__________________。
（5）写出一种满足下列条件的扁桃酸的同分异构体的结构简式：
__________________。
①溶液遇到Fe3＋显色
②能发生银镜反应
③能在NaOH溶液中发生水解反应
④核磁共振氢谱有五个吸收峰
（6）结合题目所给信息，设计一条以苯乙氰（
）为原料合成扁桃酸的同分异构体——对羟基苯乙酸（
）的合理路线：
_________________________。
提示：
①有机试剂任选，②合成反应流程图表示方法示例如下：
用合成路线流程图表示为A
B……
目标产物。
解析：
本题考查有机合成，涉及结构简式、官能团类型、反应类型、反应方程式、合成路线的设计等知识。
A是苯的同系物，碳氢的质量比为21∶2，故A的分子式为C7H8，由扁桃酸的结构简式逆推可知A的结构简式是
，A与氯气在光照条件下发生取代反应生成B：
，B在碱性条件下水解生成C：
，C与HCN生成D：
，D水解生成扁桃酸。
（4）扁桃酸中含有羧基，可与3,3,5－三甲基环己醇发生酯化反应；（5）该同分异构体含有酚羟基、醛基、酯基、五种氢原子，可写出其结构简式；（6）苯乙氰合成对羟基苯乙酸，需要在对位上引进一个羟基，氰基要变成羧基，结合题中已知所给的反应，可写出合成路线。
答案：
（1）
羟基、羧基
（2）取代反应 加成反应
（3）
＋2Cu（OH）2＋NaOH
＋Cu2O↓＋3H2O
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