【解析】考查实验方案设计与评价，I.
（1）根据实验，加热硝酸银，有红棕色气体产生，说明产生NO2，通过装置B后，在末端导管口可收集到无色气体，无色气体可能为氧气，检验氧气的方法是将带火星的木条放至导管口，木条复燃；
（2）NO2与NaOH反应：
2NO2＋2NaOH=NaNO2＋NaNO3＋H2O，氧气能把NaNO2氧化成NaNO3，根据信息，B中只生成一种盐，说明氧气过量，根据得失电子数目守恒，Ag的化合价降低，推断出硝酸银受热分解的方程式为：
2AgNO3
2Ag＋2NO2↑＋O2↑；（3）NO2能与NaOH发生反应，容易造成导管内的气体压强减小，容易引起倒吸，因此A、B装置之间连接一个防倒吸的安全瓶；（4）Ag＋的氧化性比Fe3＋强，因此发生Ag＋＋Fe2＋=Fe3＋＋Ag；根据②的实验现象以及若只产生白色沉淀，证明甲同学观点正确，推出所加溶液为0.5mol·L－1（NH4）2SO4；（5）溶液中发生Fe3＋＋3SCN－
Fe（SCN）3使局部变红；振荡试管时，过量的Ag＋与SCN－反应生成AgSCN沉淀，降低了c（SCN－），平衡逆向移动，溶液褪色；（6）方案一：
向盛有0.1mol·L－1AgNO3溶液的试管中滴加0.1mol·L－1KSCN溶液至不再有白色沉淀生成，向其中滴加0.1mol·L－1KI溶液，白色沉淀转化为黄色沉淀，则证明Ksp（AgI）﹤Ksp（AgSCN）。
方案二：
将等体积的0.1mol·L－1KSCN溶液和0.1mol·L－1KI溶液混合，向混合液中滴加0.1mol·L－1AgNO3溶液，若生成黄色沉淀，则证明Ksp（AgI）﹤Ksp（AgSCN）。
9.铋（Bi）与氮同族，氯氧化铋（Bi0C1） 广泛用于彩釉调料、塑料助剂、油漆调色、生产金属铋等。
一种用火法炼铜过舞产生的铜转炉烟尘（除含铋的化合物之外，还有CuSO4、ZnSO4、CuS、Fe2O3、PbSO4及As2O3）制备尚纯氯氧化铋的工艺流程如下:
请回答:
（1）Bi位于第六周期，其原子结构示意图为__________________。
（2）向“酸浸”所得浸液中加入Zn粉,充分反应后过滤，从溶液中获得ZnSO4·7H2O的操作为____、过滤、洗涤、干燥。
（3）“浸铜”时，有单质硫生成，其离子方程式为______________。
（4）“浸铋”时，温度升高，铋的凝出率降低，其原因为______________。
（5）“除铅、砷”时，可以采用以下两种方法。
①加入改性HAP。
浸液1与HAP的液固比（L/S）与铅、砷去除率以及后续沉铋量的关系如下表:
L/S
125:
1
5:
1
25:
1
15:
1
Pb2+去除率%
84.86
94.15
95.40
96.83
As3+去除率%
98.79
98.92
98.34
99.05
M（沉铋）/g
2.34
2.33
2.05
1.98
实验中应采用的L/S=_______。
②铁盐氧化法，向浸液1中加入Fe（S04）3，并调节pH,生成FeAs04沉淀。
欲使溶液中c（As042-）<10-9mol/L且不产生Fe（OH）3沉淀，应控制pH 的范围为_____。
已知：
1g2=0.3；FeAsO4、Fe（0H）3的Kw分别为5×10-23、4×10-38。
（6）“沉铋“时需控制溶液的pH=3.0，此时BiC13发生反应的化学方程式为_______。
【答案】
（1）.
（2）.蒸发浓缩、冷却结晶（3）.CuS+MnO2+4H+=Cu2++Mn2++S+2H2O（4）.温度升高，盐酸挥发，反应物浓度降低（5）.50:
1（6）.pH<5.3（7）.BiCl3+Na2CO3= BiOC1↓+2NaCl+CO2 ↑
【解析】考查化学工艺流程，
（1）Bi位于第六周期VA族，原子序数为83，其原子结构示意图为
；
（2）获得带有结晶水的物质时，一般采用蒸发浓缩、冷却结晶，然后过滤、洗涤、干燥；（3）浸铜时加入的物质是MnO2、稀硫酸、滤渣，得到单质硫，有：
MnO2＋H＋＋CuS→S↓＋Mn2＋＋Cu2＋＋H2O，然后根据化合价升降法进行配平，离子方程式为CuS＋MnO2＋4H＋＝Cu2＋＋Mn2＋＋S↓＋2H2O；（4）浸铋时所加物质为盐酸和NaCl溶液，盐酸易挥发，温度升高，HCl挥发，反应物浓度降低；（5）①根据表格数据，L/S=50：
1以后，Pb2＋、As3＋去除率虽然增加，但Pb2＋、As3＋去除率变化都不大，因此为了节省能源以及原料，L/S控制在50：
1；②c（AsO43－）=10－9mol·L－1，此时c（Fe3＋）=Ksp（FeAsO4）/c（AsO43－）=5×10－21/10－9mol·L－1=5×10－12mol·L－1，此时c（OH－）=
=2×10－9mol·L－1，此时的pH=5.3，即pH<5.3；（6）沉铋时，加入的物质是Na2CO3，生成的BiOCl，因此有BCl3＋Na2CO3→BiOCl，根据反应特点，产物还有NaCl和CO2，化学方程式为BiCl3＋Na2CO3=BiOCl↓＋2NaCl＋CO2↑。
点睛：
本题难点是（6），根据流程图，加入物质是BCl3和Na2CO3，生成物质为BOCl，可以理解为Na2CO3中一个氧原子，替代BCl3中两个Cl原子，替代下Cl原子与Na结合生成NaCl，CO32－去掉一个氧原子后，转化成CO2，因此方程式为BiCl3＋Na2CO3=BiOCl↓＋2NaCl＋CO2↑。
10.氨气在工农业生产和国防科技中有着重要应用，科研工作者对其进行者广泛研究。
回答：
（1）某课题组实现了在常湿常压下,以氮气和液态水为原料制备氨气同时有氧气生成。
已知，在一定温度和压强下，由最稳定的单质尘成1mol纯物质的热效应，称为该物质的生成热（△H）。
常温常压下、相关物质的生成热如下表所示:
物质
NH3（s）
H20
（1）
△H/kJ·mo1-1
-46
-242
上述合成氨反应的热化学方程式为______________________。
（2）利用生物电池，以H2、N2为原料合成氨的装置如下图所示。
Q、R均为催化剂，据到示判断，负极反应的催化剂为___（填“Q”或“R”）；正极的电极反应式为_______________。
（3）氨气是工业制硝酸的主要原料之一，催化氧化步骤中发生的主要反应如下：
I.4N2（g）+5O2（g）
4NO（g）+6H2O（g）△H=-906kJ/mol
II.4NH3（g）+3O2（g）
2N2（g）+6H2O（g）△H=-126kJ/mol
将固定比例NH3和O2的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器，反应产率与温度的关系如图1所示。
①催化氧化步骤中，最适宜的温度为____（填“T1”或“T2”）。
②低于T1℃时，NO的产率较低的原因为_____。
③高于T2℃时，NO的产率降低的可能原因为_____（填选项字母）
A.催化剂活性降低B.平衡常数减小C.反应活化能增大D.氨气溶于水
④T2℃（T1>T2）时，向20L恒容密闭容器中充入2molNH3和2.75mo1O2，发生反应I.反应过程中各物质的物质的量的随时间（t）变化关系如图2所示。
T2℃时，该反应的平衡常数K=_____；5min时，改变了某一外界条件，所改变的条件可能为__________。
【答案】
（1）.2N2（g） +6H2O
（1） = 3O2（g） +4NH3（g）△H=+1268kJ/mol
（2）.Q（3）.N2+ 6H++6e-=2NH3（4）.T2（5）.温度较低时，反应速率慢，同时部分反应物生成N2（6）.AB（7）.0.075（8）.升高温度或缩小容器容积
【解析】
（1）由N2（g）+H2O（g）=3O2（g）+4NH3（g），N2+3H2=2NH3（g）此时热效应是（-46
）kJ/mol,2H2（g）+O2（g）=2H2O（l）此时的热效应（-242
）kJ/mol两式变形得到此法合成氨的热化学反应方程式为2N（g）+6H2O（l）=3O2（g）+4NH3（g）△H=+1268kJ/mol,上述合成氨反应的热化学方程式为2N2（g）+6H2O
（1）=3O2（g）+4NH3（g）△H=+1268kJ/mol
（2）根据原电池工作原理负极上失去电子，化合价升高，所以通氢气的一端为负极，根据装置图Q为催化剂，通氮气一极为正极，根据工作原理正极反应式为：
N2+ 6H++6e-=2NH3。
（3）①制硝酸用NH3和氧气反应生成NO，NO与O2反应生成NO2,NO2与水反应生成硝酸。
T2时NO的产率最高，因此最适宜的温度是T2，
②低于T1℃时，反应速率慢，同时部分反应物转化为N2造成NO的产率较低。
③A.催化剂活性受温度影响，在一定温度时催化剂催化效率最高，超过此温度催化剂的活性降低了，故A正确；B.根据反应方程式生成NO是放热反应，升高温度，平衡逆向进行，平衡常数减小，故B正确；C.活化能的大小不影响平衡移动，故C错误；D.这里的水为气态，所以氨气溶于水是错的。
答案：
AB。
根据图2,4min时达到平衡，c（NH3）=c（NO）=1/20mol.L-1,c（O2）=C（H2O）-1.5/20mol.L-1,根据化学平衡表达式
代入数据计算得K=0.075
由图知氨气和氧气的物质的量减小，NO和H2O（g）的物质的量增大，说明改变这一条件平衡向逆反应方向移动，即升高温度或缩小容器容积。
点睛：
本题的难点是热化学反应方程式的书写，学生不清楚生成热，应根据生成热的定义，写出相关反应的方程式，见解析部分。
还考察了原电池的工作原理和电极反应式的书写。
解答此问题抓住原电池原理即氧化还原反应，得失电子进行判断电极。
11.[化学-选修3:
物质结构与性质]铜及其化合物在化工生产中有着广泛的应用。
回答下列问题:
（1）铜元素在元素周期表中的位置为_______ ，基态Cu原子核外电子占据的原子轨道数为_______。
（2）向硫酸铜溶液中加入乙二胺（H2N-CH2-CH2-NH2）溶液后，每个Cu2+可与两个乙二铵分子形成四配位离子，导致溶液由蓝色变为紫色。
①乙二胺分子中C、N原子的杂化轨道类型分别为_____、_____。
②与硫酸根离子互为等电子体的分子为____（任写一种）。
③四配位离子的结构式为______，该离子中所有元素的电负性由大到小的顺序为______。
（3）硫化亚铜和氧化亚铜均为离子晶体，其中熔点较高的为___（填化学式），原因为_____。
（4）下图为铜与氧（O）、钇（Y）、钡（Ba）形成的一种超导体材料的长方体晶胞结构，其晶胞参数如图（i）所示，该结构中有平面正方形（CuO4）和四方锥（CuO6）结构单元如图（ii）所示，
①该超导体材料的化学式为______。
②已知该化合物的摩尔质量为Mg.mol-1,阿伏加德罗常数的值为NA,其密度为____g/cm3（列出表达式即可）.
【答案】
（1）.第四周期第IB族
（2）.1.5（3）.sp3（4）.sp3（5）.CCl4CBr4SiCl4SiF4Cl2O3（6）.
（7）.N>C>H>Cu（8）.Cu2O（9）.因为氧离子半径小于硫离子半径。
所以氧化亚铜的晶格能大于硫化亚铜的晶格能，熔点也高于硫化亚铜（10）.YBa2Cu2O7（11）.
【解析】
（1）考查元素周期表的位置、能级，Cu位于第四周期IB族，基态Cu原子电子排布式为[Ar]3d104s1,s能级有1个原子轨道，p能级有3个原子轨道，d能级有5个原子轨道，因此Cu原子核外电子占据轨道数为15个；
（2）考查杂化类型的判断、等电子体、电负性、配位键，①根据乙二胺的结构简式，C有4个σ键，无孤电子对数，因此C的杂化类型为sp3，N有3个σ键，1个孤电子对数，N的杂化类型为sp3；②根据等电子体的定义，与SO42－等电子体的分子是CCl4、CBr4、SiCl4、SiF4、Cl2O3等；③乙二胺中N有孤电子对，Cu2＋提供空轨道，根据信息每个Cu2＋可与两个乙二胺分子形成四配位离子，结构式为
；（3）考查晶体熔沸点高低的判断，两者属于离子晶体，判断熔沸点高低需要从晶格能的角度思考，因此有因为氧离子半径小于硫离子半径，所以氧化亚铜的晶格能大于硫化亚铜的晶格能，熔点也高于硫化亚铜；（4）考查晶胞的计算，①根据图i，Cu位于顶点和棱上，Ba、Y位于内部，根据图ii，O位于棱上，共有14个，根据均摊法，求出化学式为YBa2Cu3O7；晶胞的质量为
，晶胞的体积为（a×10－10×a×10－10×b×10－10）cm3，根据密度的定义，晶胞的密度为
g/cm3。
点睛：
本题难度是（4），关键是O原子位置的确定，观看图ii，会发现氧原子位于棱上，共有28个氧原子，然后用均摊法，求出化学式，晶胞密度的计算中晶胞质量的计算是难点，可以认为此晶胞中有1个YBa2Cu3O7，则晶胞质量为
，最后根据密度的定义求出密度。
12.[化学一选修5:
有机化学基础]2017年治疗膀胱癌的有机小分子药物Aminolevulinic acid被批准使用，其合成路线如下:
己知:
请回答:
（1）A的名称为_____,G中含氧官能团的名称为________。
（2）⑤的反应类型为______ ，H 的分子式为______。
（3）①的化学方程式为______。
（4） ④的化学方程式为______。
（5）D的同分异构体中，同时满足下列条件的共有___种（不含立体异构）;
a能与Na反应产生气体
b.既能发生银镜反应，又能发生水解反应
其中核磁共报氧谐有4组峰的物质的结构筒式为______（任 写一种）。
（6）参照上述合成路线,设计由2-甲基丙酸和甲醇为起始原料制备2-甲基丙烯酸甲酯的合成路线（无机试剂任选）_______________。
【答案】
（1）.1,4一戊二醇
（2）.羰基、酯基（3）.消去反应（4）.C6H7O4N（5）.
（6）.
（7）.12（8）.
或
（9）.
【解析】考查有机物的推断和合成，根据G的结构简式，反应⑥类型为酯化反应，因此推出F的结构简式为
，根据已知信息，反应⑤发生消去反应，推出E的结构简式为
，根据E的结构简式，推出C的结构简为
，对比B和C的分子式，B比C少一个O原子，即B生成C发生的氧化反应，即B的结构简式为
，对比A和B的分子式，A比B多4个H，A生成B发生的氧化反应，即A的结构简式为CH3CH（OH）CH2CH2CH2OH，
（1）根据上述分析，以及醇的命名原则，A的名称为1，4－戊二醇；根据G的结构简式，含有的官能团是羰基、碳碳双键、酯基，其中含氧官能团是羰基和酯基；
（2）⑤的反应类型为消去反应，H的分子式为C6H7O4N；（3）①发生氧化反应，其反应方程式为
；（4）③是还原反应，羰基与H2反应生成羟基，D的结构简式为CH3CH（OH）
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