（2）一般来说，分子的极性越大，范德华力也越大。
变式训练2 下列说法中正确的是（ ）
A．分子间作用力越大，分子越稳定
B．分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高
C．相对分子质量越大，其分子间作用力越大
D．分子间只存在范德华力，不存在化学键
答案 B
解析 分子间作用力主要影响物质的物理性质，化学键主要影响物质的化学性质，分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高，B正确，A不正确；分子的组成和结构相似时，相对分子质量越大，其分子间作用力越大，C不正确；分子间不只有范德华力，D不正确。
故选B。
三、氢键
【例3】 下列关于氢键的说法正确的是（ ）
A．由于氢键的作用，使NH3、H2O、HF的沸点反常，且沸点由高到低的顺序为：
HF>H2O>NH3
B．氢键只存在于分子间，不能存在于分子内
C．没有氢键，就没有生命
D．相同量的水在气态、液态和固态时均有氢键，且氢键的数目依次增多
答案 C
解析 A项，“反常”是指它们分别在与其同族元素的氢化物沸点排序中的现象，它们的沸点顺序可由实际看出，常温下只有水是液体，应该是水的沸点最高。
B项，分子内可以存在氢键。
C项正确，因为氢键造成了常温、常压下水是液态，而水的液态是生物体营养传递的基础。
D项，在气态时，分子间距离大，分子之间没有氢键。
故选C。
规律总结
1.
2．在氢键A—H…B—中，氢键的键能的大小与A、B的电负性大小有关，电负性越大，则键能越大，氢键越强。
氢键的键能还与A、B原子的半径大小有关，尤其是与B原子的半径大小有关，半径越小，则键能越大，氢键越强。
3．氢键影响物质的熔、沸点
（1）分子间存在氢键时，使物质具有较高的熔、沸点。
（2）分子内存在氢键时，降低物质的熔、沸点。
变式训练3 下列说法正确的是（ ）
A．氢键是化学键
B．甲烷可与水形成氢键
C．乙醇分子跟水分子之间不只存在范德华力
D．碘化氢的沸点比氯化氢的沸点高是由于碘化氢分子之间存在氢键
答案 C
解析 氢键不是化学键，而是较强的分子间作用力，A错误；由于甲烷中的碳不是电负性很强的元素，故甲烷与水分子间不能形成氢键，B错误；乙醇分子跟水分子之间不但存在范德华力，也存在氢键，C正确；碘化氢的沸点比氯化氢的沸点高是由于它们组成相似，且碘化氢的相对分子质量大于氯化氢的，相对分子质量越大，范德华力越大，沸点越高，D错误。
1．下列叙述正确的是（ ）
A．NH3是极性分子，分子中氮原子处在3个氢原子所组成的三角形的中心
B．CCl4是非极性分子，分子中碳原子处在4个氯原子所组成的正方形的中心
C．H2O是极性分子，分子中氧原子不处在2个氢原子所连成的直线的中央
D．CO2是非极性分子，分子中碳原子不处在2个氧原子所连成的直线的中央
答案 C
解析 NH3的氮原子以sp3杂化，形成三角锥形结构，电荷分布不对称，是极性分子；CCl4分子中C—Cl键为极性键，碳原子采取sp3杂化，且无孤电子对，分子构型为正四面体形，碳原子位于正四面体的中心；H2O分子中H—O键为极性键，氧采取sp3杂化，且有两对孤电子对，分子构型为V形，整个分子电荷分布不对称，为极性分子；CO2分子中碳采取sp杂化，分子构型为直线形，分子为非极性分子，碳原子位于2个氧原子所连成的直线的中心。
2．（双选）下列关于CO2的说法正确的是（ ）
A．分子中既有极性键又有非极性键
B．分子中既有σ键又有π键
C．分子中既有单键又有双键
D．分子中的化学键全部是极性键
答案 BD
解析 CO2的结构式为O===C===O，由其结构式可以看出分子中只有C===O双键，一定是极性键；C===O双键中1个是σ键，另一个是π键。
3．下列极性键中，键的极性最强的是（ ）
A．H—FB．H—Cl
C．H—BrD．H—I
答案 A
解析 卤素原子半径越小，原子核对外层电子的吸引力越强，共用电子对的偏移程度越大，则键的极性越强。
4．下列说法正确的是（ ）
A．氢键是一种特殊的化学键，它广泛存在于自然界中
B．范德华力与氢键可同时存在于分子之间
C．甲烷可与水形成氢键
D．乙醇跟水分子之间只存在范德华力
答案 B
解析 氢键是分子间作用力，不是化学键，A错；甲烷与水不能形成氢键。
5．下图中A、B、C、D四条曲线分别表示第ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素的气态氢化物的沸点，其中表示第ⅥA族元素气态氢化物的沸点的是曲线________，表示第ⅣA族元素气态氢化物的沸点的是曲线________。
同一主族中第三、四、五周期元素的气态氢化物的沸点依次升高，其原因是____________________。
曲线A、B、C中第二周期元素的气态氢化物的沸点显著高于第三周期元素的气态氢化物的沸点，其原因是_______________________________________________________________。
答案 A D 组成和结构相似，随着相对分子质量的增大，范德华力依次增强，故沸点依次升高 分子间存在氢键
解析 每个水分子可与其他4个水分子形成氢键，故沸点最高，因此曲线A表示第ⅥA族元素气态氢化物的沸点；第ⅣA族元素的氢化物都为非极性分子，分子间作用力只有范德华力，不存在氢键，只有曲线D中第二周期元素的气态氢化物中不存在氢键，沸点较低；同一主族中第三、四、五周期元素的气态氢化物中不存在氢键，分子间作用力只有范德华力，组成和结构相似的物质随着相对分子质量的增大，范德华力依次增强，故沸点依次升高；曲线A、B、C中第二周期元素的气态氢化物中存在分子间氢键，所以沸点较高。
6．X、Y、Z、Q、E五种元素中，X原子核外的M层中只有两对成对电子，Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，Z是地壳中含量（质量分数）最多的元素，Q的核电荷数是X与Z的核电荷数之和，E在元素周期表的各元素中电负性最大。
请回答下列问题：
（1）X、Y的元素符号依次为________、________；
（2）XZ2与YZ2分子分别属于________和________（“极性分子”或“非极性分子”）；
（3）Q的元素符号是________，它属于第________周期，它的核外电子排布式为________，在形成化合物时它的最高化合价为________；
（4）用氢键表示式写出E的氢化物水溶液中存在的所有氢键：
_________________________________________________________________。
答案
（1）S C
（2）极性分子 非极性分子
（3）Cr 四 1s22s22p63s23p63d54s1 ＋6
（4）F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O
解析 X原子核外的M层中只有两对成对电子，则X的价电子排布图为，因此X为S元素；Y原子核外的L层电子数是K层的两倍，则Y为C元素；地壳中含量最多的元素为氧元素，因此Z为O元素；Q的核电荷数为S和O的和，因此Q为24号元素Cr；在元素周期表中电负性最大的是F元素。
（1）X、Y分别是S和C。
（2）XZ2和YZ2分别为SO2、CO2，它们的立体构型分别为V形和直线形，SO2为极性分子，CO2为非极性分子。
（3）Q为Cr元素，Cr和Fe处于同一周期，即第四周期，它的核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1，其价电子排布式为3d54s1，因此它的最高化合价为＋6。
（4）E为F，HF的水溶液中，存在HF分子之间的氢键，HF分子和H2O分子之间的氢键，H2O分子之间的氢键，即有：
F—H…F、F—H…O、O—H…F、O—H…O。
[经典基础题]
1．在我国南海300～500m海底深处沉积物中存在着大量的“可燃冰”，其主要成分为甲烷水合物。
在常温、常压下它会分解成水和甲烷，因而得名。
下列关于甲烷水合物中两种分子极性的描述正确的是（ ）
A．两种分子都是极性分子
B．两种分子都是非极性分子
C．CH4是极性分子
D．H2O是极性分子，CH4是非极性分子
答案 D
解析 CH4分子为正四面体结构，C原子位于正四面体的中心，结构对称，CH4是非极性分子；H2O分子为V形结构，结构不对称，电荷分布不均匀，键的极性不能互相抵消，H2O是极性分子。
2．用一带静电的有机玻璃棒靠近A、B两种纯液体流，现象如图，试分析A、B两种液体分子的极性正确的是（ ）
A．A是极性分子，B是非极性分子
B．A是非极性分子，B是极性分子
C．A、B都是极性分子
D．A、B都是非极性分子
答案 B
解析 玻璃棒带电，靠近液体后有一种液体发生偏离说明有力的作用，证明液体带电性，故A是非极性分子，B为极性分子。
3．（双选）下列物质的变化，破坏的主要是分子间作用力的是（ ）
A．碘单质的升华B．KCl溶于水
C．将液溴加热变为气态D．NH4Cl受热分解
答案 AC
解析 碘的升华，只是状态发生了变化，破坏的是分子间作用力，没有破坏化学键；KCl溶于水，会破坏离子键；液溴由液态变为气态，破坏的是分子间作用力；NH4Cl受热分解，破坏的是化学键（包括共价键和离子键）。
4．下列事实与氢键无关的是（ ）
A．液态氟化氢中有三聚氟化氢（HF）3存在
B．冰的密度比液态水的密度小
C．HF比HCl更易液化
D．NH3比PH3稳定
答案 D
解析 NH3比PH3稳定是由于N—H键键能比P—H键键能大，和NH3分子间形成氢键无关。
5．X、Y两种元素，它们可组成下列物质，这些物质的分子肯定有极性的是（ ）
A．XY4B．XY3C．XYD．XY2
答案 C
解析 以极性键结合而成的分子中，双原子分子一定是极性分子，即XY型分子，如HCl、CO均为极性分子，三原子及三原子以上的分子，结构有可能对称，键的极性相互抵消，有可能为非极性分子。
6．下列说法中错误的是（ ）
A．卤化氢中，以HF沸点最高，是由于HF分子间存在氢键
B．H2O的沸点比HF的高，可能与氢键有关
C．氨水中有分子间氢键
D．氢键X—H…Y的三个原子总在一条直线上
答案 D
解析 因氟化氢分子之间存在氢键，所以HF是卤化氢中沸点最高的；氨水中除NH3分子之间存在氢键，NH3与H2O，H2O与H2O之间都存在氢键，C正确；氢键中X—H…Y三原子应尽可能的在一条直线上，但在特定条件下，如空间位置的影响下，也可能不在一条直线上，故D错。
7．下列各组分子中，按共价键极性由强到弱排序正确的是（ ）
A．HF H2O NH3 CH4
B．CH4 NH3 H2O HF
C．H2O HF CH4 NH3
D．HF H2O CH4 NH3
答案 A
解析 共价键极性的强弱取决于形成共价键的两原子的电负性，其电负性相差越大，形成的共价键极性越强。
8．下列叙述正确的是（ ）
A．含有非极性键的分子一定是非极性分子
B．非极性分子中一定含有非极性键
C．由极性键形成的双原子分子一定是极性分子
D．键的极性与分子的极性有关
答案 C
解析 含有非极性键的分子不一定是非极性分子，如H2O2；非极性分子中不一定含有非极性键，如CH4、CO2均是非极性分子，却都只含有极性键；键的极性只与成键原子是否相同有关，与分子的极性无关，分子的极性除与键的极性有关外，还与分子的空间构型有关。
9．已知N、P同属于元素周期表的第ⅤA族元素，N在第二周期，P在第三周期。
NH3分子呈三角锥形，N原子位于锥顶，3个H原子位于锥底，N—H键间的夹角是107°。
（1）PH3分子与NH3分子的构型关系是________（填“相同”、“相似”或“不相似”），P—H键________（填“有”或“无”）极性，PH3分子________（填“有”或“无”）极性。
（2）NH3与PH3相比，热稳定性更强的是________。
（3）NH3与PH3在常温、常压下都是气体，但NH3比PH3易液化，其主要原因是________。
A．键的极性N—H比P—H强
B．分子的极性NH3比PH3强
C．相对分子质量PH3比NH3大
D．NH3分子之间存在特殊的分子间作用力
答案
（1）相似 有 有
（2）NH3 （3）D
解析
（1）N原子与P原子结构相似，NH3分子与PH3分子的结构也相似，P—H键为不同元素原子之间形成的共价键，为极性键。
（2）由N、P在元素周期表中的位置关系和元素周期律知，N比P的非金属性强。
由元素的非金属性与氢化物之间的热稳定性关系知，NH3比PH3的热稳定性强。
（3）“易液化”属于物质的物理性质，NH3与PH3都是通过共价键形成的分子，物理性质与化学键无关。
按照范德华力与物质的物理性质的关系分析，应该是PH3比NH3的沸点高，PH3比NH3易液化。
由于NH3存在分子间氢键，故NH3比PH3易液化。
[能力提升题]
10．已知和碳元素同主族的X元素位于元素周期表中的第一个长周期，短周期元素Y原子的最外层电子数比内层电子总数少3，它们形成化合物的分子式是XY4。
试回答：
（1）X元素的原子基态时电子排布式为________，Y元素原子最外层电子的电子排布图为________。
（2）若X、Y两元素电负性分别为1.8和3.0，试判断XY4中X与Y之间的化学键为________（填“共价键”或“离子键”）。
（3）该化合物的空间结构为________形，中心原子的轨道杂化类型为________，分子为________（填“极性分子”或“非极性分子”）。
（4）该化合物在常温下为液体，该液体微粒间的作用力是________。
（5）该化合物的沸点与SiCl4比较：
________（填化学式）的沸点高，原因是__________________________________________________________________
_________________________________________________________________。
答案
（1）1s22s22p63s23p63d104s24p2
（2）共价键
（3）正四面体 sp3杂化 非极性分子
（4）范德华力
（5）GeCl4 组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔、沸点越高
解析 依题意，X为第四周期第ⅣA族元素Ge，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p2，Y元素原子的最外层电子数比内层电子总数少3，则Y是氯，Y元素原子最外层电子的电子排布图为。
XY4中X与Y形成的是共价键，空间构型为正四面体形，中心原子为sp3杂化，为非极性分子，微粒间的作用力是范德华力。
11．今有三种物质AC2、B2C2、AD4，且AC2为气体，元素A的最高正价和最低负价绝对值相等，元素B的单质能在C的气态单质中剧烈燃烧，火焰呈黄色，并生成淡黄色固体B2C2；元素D的负一价阴离子电子层结构与氩原子相同，则：
（1）A、B、C、D的元素符号分别为________、________、________、________。
（2）AC2分子内含________键，属于________分子；AD4分子内含________键，属________分子（填“极性”或“非极性”）。
（3）B2C2的电子式为________，属于________化合物（填“离子”或“共价”）。
答案
（1）C Na O Cl
（2）极性 非极性 极性 非极性 （3）Na＋[··O··,····O··,····]2－Na＋ 离子
12．有主族元素A、B、C、D四种元素，原子序数依次递增，A元素原子2p轨道上有2个未成对电子。
B原子的p轨道中有3个未成对电子，其气态氢化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氢化物中最大。
C的最高化合价和最低化合价的代数和为4，其最高价氧化物中含C的质量分数为40%，且其核内质子数等于中子数。
D原子得一个电子填入3p轨道后，3p轨道为全充满。
请回答下列问题：
（1）AC2分子中含有________个π键，属于________（填“极性”或“非极性”）分子。
（2）B的氢化物的立体构型为________，B原子的原子轨道采用________杂化。
（3）写出A的常见氧化物与B的氧化物中互为等电子体的一组物质：
_________________________________________________________________。
（4）C元素的电负性________（填“>”“<”或“＝”）D元素的电负性；用一个化学方程式表示：
_____________________________________________________。
答案
（1）2 非极性
（2）三角锥形 sp3 （3）CO2和N2O （4）< H2S＋Cl2===2HCl＋S↓
解析 由题意，A元素原子的价电子排布式为1s22s22p2或1s22s22p4，可能为碳元素或氧元素。
B原子的价电子排布式为ns2np3，为ⅤA族元素，由B的氢化物的溶解度可知B为氮元素，则A为碳元素。
C的最高正价和最低负价代数和为4，则为ⅥA族元素，为硫元素。
D元素得1个电子后，3p轨道全充满，说明价电子排布式为3s23p5，为氯元素。
（1）CS2的结构式为S===C===S，含有两个π键，为直线形、非极性分子。
（2）NH3分子中N原子的原子轨道发生sp3杂化，其中一个杂化轨道为孤电子对占有，立体构型为三角锥形。
（3）碳元素的常见氧化物有CO和CO2，其中CO2与氮的氧化物N2O互为等电子体。
（4）硫、氯同周期，同周期元素电负性随原子
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