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填空题最新

1.2填空题:

1.2.1物质组成的分析包括

（1）定性分析

（2）_定量分析_

1.2.2化学分析法主要包括滴定分析和重量分析，化学分析法的特点是测量准确度高，适用于高含量和中等含量测定。

1.2.3分析化学的任务主要包括：

（1）分子结构鉴定,

（2）__物质组成分析

（3）研究物质的分析方法及有关理论。

1.2.4定性分析的任务是确定被测组分所包含

的元素，离子，官能团，化合物等。

1.2.5已知标准溶液的浓度与滴加的体积，计算出待测组分含量或浓度的一类分析方法称为滴定分析方法。

标准溶液的加入方法叫做滴定。

1.2.6滴定分析是化学分析法中最重要的一类分析方法，从反应测定本质看可分为质子转移、配体转移、电子转移三种类型。

可分别测定酸，碱，金属离子，卤素离子和氧化还原性物质。

1.2.7能用于滴定分析的化学反应，应具备的条件是

（1）有确定的化学计量关系，

（2）反应程度完全，（3）反应速度快。

1.2.8滴定分析法有不同的滴定方式，除了直接滴定这种基本方式外，还有间接滴定，置换滴定，返滴定等，以扩大滴定分析法的应用范围。

1.2.9标准溶液的重要性是影响滴定结果的准确性。

其浓度要求用4位有效数字表示。

1.2.10基准物的用途

（1）直接配制溶液，

（2）用于标定间接法配制的标准溶液。

1.2.11能作为基准物的试剂应具备以下条件

（1）其组成与化学式完全一致，

（2）纯度高，

（3）化学稳定性好。

1.2.12滴定度代表每毫升标准溶液相当的待测物含量用符号T待测物/滴定剂表示，利用滴定度计算被测组分的含量公式W（x）=bTV/aG。

溶液浓度变换为对某物质的滴定度，可利用式C=bTx103/aM。

1.2.13根据标准溶液的浓度和消耗的体积，算出被测组分含量的方法称为滴定分析；滴加标准溶液的过程称为滴定；标准溶液与待测液完全反应的那一点称为化学计量点。

1.2.14配制标准溶液的方法有直接配制法和间接配制法。

1.2.15滴定分析的误差主要决定于称量误差和量器误差。

1.2.16常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有无水Na2CO3和硼砂；常用于标定NaOH溶液浓度的基准物质有邻苯二甲酸氢钾和二水合草酸。

1.2.17用酸碱滴定法测定Na2B4O7·10H2O、B、B2O3

和NaBO2·4H2O四种物质，它们均按反应式:

B4O72-+2H++5H2O=4H3BO3

进行反应，被测物与滴定剂间的物质的量之比分别为1：

2、2：

1、1：

1和2：

1。

1.2.180.02010mol·L-1KMnO4标准溶液对Fe2O3（M=159.7g·mol-1）的滴定度为0.008025g·mL-1

1.2.19已知K2Cr2O7标准溶液浓度为0.01683mol·L-1；该溶液对Fe2O3的滴定度为0.008063g·mL-1。

（已知MFe2O3=159.7g·mol-1）

1.2.200.02010mol·L-1KMnO4标准溶液对Fe2O3

（MFe2O3=159.7g·mol-1）的滴定度为0.008025g·mL-1。

1.2.21在2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O反

应中，氧化剂与还原剂物质的量的正确关系是nMnO4=2/5C2O42-。

1.2.22滴定误差的大小说明结果的准确程度，这与化学反应的完全程度有关，也与指示剂选择是否恰当有关。

1.2.23滴定分析中，借助指示剂颜色突变即停止滴定，称之

为滴定终点，指示剂变色点和理论上的化学计量点之间存在差异，所引起的误差称为终点误差。

1.2.24终点误差的大小反映测定结果的准确程度，它与化学反应的完全程度和指示剂选择是否恰当有关。

1.3简答题：

1.3.1简述滴定分析法对化学反应的要求？

（1）应必须具有确定的化学计量关系。

（2）反应必须定量地进行。

（3）必须具有较快的反应速度。

（4）必须有适当简便的方法确定滴定终点。

1.3.2某学生按如下步骤配制NaOH标准溶液,请指出其错误并加以改正。

准确称取分析纯NaOH2.000g,溶于水中,为除去其中CO2加热煮沸,冷却后定容并保存于500mL容量瓶中备用。

答：

（1）NaOH试剂中会含有水分及CO32-,其标准溶液须采用间接法配制,因此不必准确称量,亦不必定容至500mL,而是在台秤上约称取2gNaOH,最后定容亦是约500mL;

（2）加热煮沸是为除去其中CO2,然而在碱性中是以CO32-存在,加热不会除去,应当先将水煮沸冷却除去CO2后加入饱和的NaOH液（此时Na2CO3不溶于其中）;

（3）碱液不能保持在容量瓶中,否则碱腐蚀,瓶塞会打不开,应置于具橡皮塞的试剂瓶中。

1.3.3下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？

如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？

H2SO4，KOH，邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠。

答：

H2SO4，KOH用间接配配制法配成标准溶液。

邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。

H2SO4选用无水Na2CO3，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。

3.2填空题

3.2.1正态分布规律反映出随机误差的分布特点。

3.2.2定量分析中，影响测定结果准确度的是系统误差；影响测定结果精确度的是随机误差。

3.2.3现有两组分析数据，欲比较它们精密度间有无显著性差异，则应当用F检验法.

3.2.4置信度一定时，增加测定次数n，置信度区间变小；n不变时，置信度提高，置信区间变大。

3.2.5要提高测定过程的准确度一般可采用以下三条途

径对照试验、回收试验和空白试验。

3.2.6滴定管的读数常有±0.01mL的误差，则在一次滴定中的绝对误差可能为±0.02mL。

常量滴定分析的相对误差一般要求应≤0.1%,为此，消耗滴定时消耗标准溶液的体积必须控制在20mL以上。

3.2.7以直接碘量法测定葡萄糖的含量时，有I2以蒸发的形式从滴定体系中逃逸，这将对测定结果造成正误差。

3.2.8在定量分析运算中弃去多余数字时，应以“四舍六入五成双”的原则，决定该数字的进位或舍去。

3.2.9测得值与真实值符合的程度为准确度。

准确度的高低主要是由系统误差所决定，但也包含随机误差。

3.2.11系统误差包括如下几方面误差：

方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差。

系统误差的特点是重复性和可测性。

偶然误差的特点是非重复性和不可测但服从正态分布规律。

3.2.12在分析化学中，将测定结果与客观存在的真实值之间的差值称为绝对误差。

当其数值为正值时，通常说分析结果偏高；反之，则说分析结果偏低。

3.2.13在多次重复测定时，有时会出现偏差较大的数值称为可疑值（或极端值）。

在实验过程中没有发现操作过失的情况下，这样的数值不可以随意舍弃，而要用统计方法来判断。

当Q检测法与4法的结论相矛盾时，应取Q检验法的结论，但是为了减小其对分析结果的影响，可采用中位数代替各次测量结果的平均值报告分析结果。

3.2.14在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、随机）误差（或过失）

⑴天平两臂不等长造成系统误差（仪器误差）。

⑵容量瓶和移液管不配套造成系统误差（仪器误差）。

⑶称量过程中天平零点稍有变动随机误差。

⑷滴定剂中含有少量被测组分造成系统误差（试剂误差）。

⑸过滤沉淀时出现穿滤现象造成过失。

⑹滴定的化学计量点不在指示剂的变色范围内造成系统误差（方法误差）。

⑺分光光度法测定中的读数误差成随机误差。

⑻蒸馏水中含有微量杂质造成系统误差（试剂误差）。

⑼在重量分析中，样品的非被测组分共沉淀造成系统误差（方法误差）。

⑽读取滴定管最后一位时，估测不准造成随机误差。

3.2.15对一般滴定分析的准确度，要求相对误差≤0.1%，常用分析天平（精度为万分之一）可称准至±0.1mg。

用减量法称取试样时，一般至少应称取0.2g，滴定时所用溶液体积至少要20mL。

3.2.16测定猪肝标样中的铜含量，四次结果分别为17、18、15、22mg·L-1。

判断22mg·L-1，这个值是否应舍弃时，4d法的结论是应舍弃，Q检测法的结论是应保留（置信度为95%，Q0.95=1.05）

3.2.170.095mol·L-1NaOH溶液的pH12.98。

3.2.18对于常量组分的测定，一般要求分析结果保留四位有效数字，对于微量组分的测定一般要求保留二位有效数字。

对于各种误差和偏差的计算一般要求保留一至二位有效数字。

3.2.21从统计学看，测定值x落在m+1s的概率是68.3%，我们把m±1s，m±2s等称为置信区间，真值在该区间的概率成为置信度。

3.2.22空白试验可以消除试剂、蒸馏水和器皿等引入的杂质所造成的系统误差；对照试验是检查系统误差的有效方法。

3.2.23平均值得置信区间的出发点是把正态分布曲线下所包围的面积作为100%，计算出±s

为68.3%，±2s为95.5%。

3.2.24符合正态分布偶然误差的规律是

⑴误差数值一定；

⑵可测。

3.2.25在置信度为95%时，欲使平均值的置信区间不超过±2s，则至少应平行测定3次。

[已知置信度为95%时t=12.7（n=2）；4.3（n=3）；3.18（n=4）；2.78（n=5）；2.57（n=6）；2.45（n=7）]

3.3简答题

3.3.1下列情况引起什么误差，如果是系统误差，如何消除？

⑴称量试样时吸收了水分；

⑵试剂中含有微量被测组分；

⑶重量法侧SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全；

⑷称量开始时天平零点未调；

⑸滴定管读数时，最后一位估计不准；

⑹用NaOH滴定HAc，选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入。

答:

⑴试样吸收水分，称量时产生系统正误差。

通常应在110℃左右干燥后再称量。

⑵试剂中含有微量被测组分时，被测定结果产生系统正误差。

可以通过扣除试剂空白或将试剂进一步提纯加以校正。

⑶沉淀不完全产生系统负误差。

可将沉淀不完全的微量Si，用其他方法（如比色法）测定后，将计算结果加入总量。

⑷分析天平需要定期校正，以保证称量的准确性。

每次称量前先调天平零点，否则会产生系统误差。

⑸滴定管读数一般要读至小数点后第二位，最后一位是估读值，因而会估读不准产生偶然误差。

⑹目测指示剂变色点时总会出现正或负的误差，因而是偶然误差。

3.3.2用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液浓度时，下列哪一种情况会造成系统误差？

⑴用酚酞作指示剂；

⑵NaOH溶液吸收了空气的CO2；

⑶每份邻苯二甲酸氢钾质量不同；

⑷每份加入的指示剂量略有不同。

答:

会造成系统误差。

KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O

分析:

⑴邻苯二甲酸氢钾的pKa1=2.95，pKa2=5.41，所以，邻苯二甲酸氢钾是二元碱，它的pKb1=14-5.41=8.59。

滴定到化学计量点时pH约为9，属碱性范围，所以选酚酞作指示剂是正确的。

⑵当NaOH溶液吸收了CO2生成Na2CO3，用此NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾，Na2CO3被滴定为HCO3-，这样导致了系统误差，相当于使NaOH的浓度变小了。

将除去CO32-的NaOH标准溶液保存在装有虹吸管及碱石棉管[含Ca（OH）2]的瓶中，可防止吸收空气中的CO2。

⑶称取邻苯二甲酸氢钾的质量不同，消耗的NaOH体积也会相应不同，由计量关系

C（NaOH）可知，不影响分析结果，不会引起系统误差。

⑷指示剂用量不能太多，也不能太少。

用量太少，颜色太浅，不易观察变色情况；用量太多，由于指示剂本身就是弱酸或弱碱，会或多或少消耗标准溶液。

本题所指的是正常加量的情况下（1～2滴），不会对分析结果有多大影响，只是一种随机误差，不会造成系统误差。

3.3.3一种特殊的分析铜的方法得到的结果偏低0.5mg。

⑴若用此方法分析含铜约4.8%的矿石，且要求此损失造成的相对误差不大于0.1%，那么称样量至少应为多少克？

⑵若要求相对误差不大于0.5%，称样量至少应为多少克？

3.3.4进行定量分析时，如何提高测量结果的准确度？

答：

提高测定结果的准确度的办法有：

①要选择合适的分析方法；

②要消除系统误差；

③要增加平行测定次数，用取平均值的方法来减小偶然误差。

④要减小测量误差。

根据滴定分析准确度的要求（0.1%～0.2%），减小称量误差和体积误差。

一般称量物的质量在0.2g以上，滴定剂的用量控制在20～30mL之间。

3.3.6两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告结果如下：

甲：

0.042%,0.041%；乙：

0.04099%,0.04201%。

问哪一份报告是合理的，为什么？

答：

甲的报告合理。

因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。

3.3.7若滴定时消耗操作液20mL,从称量误差考虑,以下基准物质需要称大样（即称取较多基准物,溶解定容后分取部分）作标定的是:

（指出A,B,C）

（A）用邻苯二甲酸氢钾（Mr=204.2）标定0.1mol/LNaOH

（B）用金属锌（Mr=65.38）标定0.02mol/LEDTA

（C）用K2Cr2O7（Mr=294.2）标定0.02mol/LNa2S2O3

试比较称大样与称小样（分别称取几份）作标定的优缺点。

答：

需称大样作标定的是B,C;

称大样标定的优点是:

称量误差小,只称一次,其缺点是不易发现系统误差;

称小样标定的优点是:

称量几次分别滴定结果若平行则可靠,其缺点是需称取几次。

3.3.8有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol·L-1），结果如下：

甲：

0.12,0.12,0.12（相对平均偏差0.00%）；乙：

0.1243,0.1237,0.1240（相对平均偏差0.16%）。

你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？

答：

乙的准确度和精密度都高。

因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。

所以有效数字应取四位，而甲只取了两位。

因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。

5.2填空题

5.2.1用0.100mol/L的NaOH溶液滴定0.1mol/L二元弱酸H2B。

已知：

pH=0.74时，δ=δHB-；

pH=6.50时，δB2-=δHB-；

求该二元弱酸H2B的Ka1=0.18,Ka2=3.16x10-7。

5.2.2常用的标定HCl溶液浓度的基准物质有_无水碳酸钠_和硼砂。

常用的标定NaOH浓度的基准物质有邻苯二甲酸氢钾和草酸。

5.2.3用吸收了CO2的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果偏高；如果以甲基橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业HCl的含量时，对分析结果无影响。

（“偏高”、“偏低”、“无影响”）

5.2.4若酸碱指示剂的离解常数为Ka，则在其理论变色点的pH=pKa，为了将滴定终点限制在很窄的pH范围内，可采用混合指示剂。

5.2.5在酸碱滴定中，0.2000mol/L的KHA，通常是作碱_来滴定的，这是因为：

（H2A的Ka1=8.0×10-8,Ka2=5.5×10-14）H2A的Ka2太小不符合cKa2﹥10-8要求，不能直接用碱来滴定，但其共轭碱Kb1可达1.8×10-5，可用酸直接滴定。

5.2.6一元弱酸HA的分布系数与溶液的pH无关，它仅是__pKa（HA）__和总浓度的函数。

δA-随酸度增而减小，δHA随酸度增加而增大。

当δA=δHA时，pH等于pKa（HA）。

5.2.7某弱碱性指示剂的离解常数KIn=1.5×10-6,此指

示剂的变色范围为7.18-9.18。

5.2.8现有下列各种物质：

（1）HA（pKa=2.86）+H3BO3（pKa=9.24）

（2）C2H5•NH2（pKb=3.25）

（3）NaAc[pKa（HA）=4.75]

（4）NH4Cl[pKb（NH3）=4.75]

其中能用HCl标准溶液直接滴定的物质是

（2）。

能用NaOH标准溶液直接滴定的物质是

（1）。

5.2.9用0.20mol/L的NaOH溶液滴定0.10mol/L酒石酸溶液时，在滴定曲线上将出现1个突跃范围。

滴定终点时有2个H+被滴定（酒石酸的pKa1=3.04，pKa2=4.37）。

5.2.10H2C2O4的pKa1=1.2，pKa2=4.2。

当pH=1.2，草酸溶液的主要存在形式是HC2O4-与H2C2O4，当[HC2O4-]达最大值时的pH=2.70

5.2.11已知0.1mol/LHB的pH=3.0，那么0.1mol/LNaB

的pH为9.0。

5.2.12配制浓度为0.20mol/L的六亚甲基四胺缓冲溶液，最大缓冲指数βmax=0.115，出现在pH=5.15时。

（六亚甲基四胺的pKb=8.85）

5.2.13HCl标准溶液应采用间接法配制,无水碳酸钠或硼砂作为基准物质标定。

5.2.14若滴定剂与被测物溶液浓度增加十倍；NaOH滴定HCl的滴定突跃增加2个个pH单位；NaOH滴定HAc的滴定突跃增加1个个pH单位。

（指pH增加或减少多少个单位）

5.3.1写出0.1mol/L的NaHCO3水溶液的质子条件、物料平衡和电荷平衡。

（1）质子条件式为：

[H+]=[OH-]-[H2CO3]+[CO32-]

（2）物料平衡式为：

[H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-]=0.1[Na+]=0.1

（3）电荷平衡式为：

[H+]+[Na+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]

5.3.2下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定？

若能请说明用什么标准溶液？

选什么指示剂？

A、0.1mol/L乙醇胺HOCH2CH2NH2[pKa（HOCH2CH2NH3+）=9.50]；

B、0.1mol/L六次甲基四胺（CH2）6N4[pKa（（CH2）6N4H+）=4.92]；

C、0.1mol/L邻苯二甲酸氢钾[pKa2（邻苯二甲酸）=5.41]。

答A、能用酸碱滴定法直接滴定，可选择HCl标准溶液滴定，甲基橙为指示剂。

B、因六次甲基四胺的Kb太小，不能用酸碱滴定法直接滴定。

C、能用酸碱滴定法直接滴定，可选用NaOH标准溶液，酚酞为指示剂。

6.2填空题

6.2.1EDTA是四元酸，在酸性溶液中相当于六元酸，有七种存在形式，这是由于氨基N能接受质子。

6.2.2酸效应是指溶液的酸度升高使EDTA有效浓度降低，引起EDTA参与反应的能力降低的作用,酸效应用酸效应系数表示。

6.2.3aY（H）=[Y’]/[Y4-]，aY（H）越大，表示酸效应引起的副效应越严重。

6.2.4金属离子与EDTA配合物的稳定性首先由中心离子与配体的性质所决定，外界条件中最主要的影响因素是酸度和其他配体。

6.2.5由于酸度影响M-EDTA平衡常数，为了衡量不同pH条件下，配合物的实际稳定性，引入条件稳定常数，它与K（MY）的关系为K（MY’）/aY（H）。

它反映了配合物的稳定性。

6.2.6络合效应是指其他配体与金属离子反应，造成对K（MY）的影响，络合效应的大小用K（M’Y’）表示，在同时考虑酸效应和络合效应时的条件稳定常数表示式为

K（M’Y’）=K（MY）/aY（H）a（M）。

6.2.7络合滴定中计算金属离子浓度时，因[Mn+]很小常用pM表示，例如溶液中[Zn2+]=10-8mol·L-1，则表示为pZn=8。

6.2.8EDTA络合滴定中，条件稳定常数K′越大，pM突跃越大，在允许滴定的pH范围内酸度越大，pM突跃越小。

6.2.9EDTA滴定中，终点时溶液呈游离指示剂颜色，为使准确指示终点，要求

⑴在滴定的pH条件下，指示剂的游离颜色与指示剂金属离子配合物有明显差别，

⑵指示剂金属离子配合物的稳定性适当，⑶指示剂金属离子配合物应易溶于水。

6.2.13络合滴定中，两种金属离子的稳定性相差越大，待测离子浓度越大（在一定范围内），干扰离子浓度越小，测定结果越准确，干扰越小。

6.2.14用EDTA测定共存金属离子时，要解决的主要问题是提高测定的选择性，常用的消除干扰方法有控制溶液酸度法，络合掩蔽法，氧化还原法和沉淀掩蔽法。

6.2.15当不同金属离子与EDTA生成配合物的稳定性相差很小时，可以通过降低干扰离子浓度消除干扰，这类方法统称掩蔽法，如果这类方法无济于事，则可以采用分离的方法。

6.2.16在EDTA滴定中，络合掩蔽法应用范围广，但掩蔽剂应具备以下条件⑴不与待测离子生成稳定配合物，⑵K（NL’）>K（NY’）,⑶NL应无色或浅色，⑷使用掩蔽剂的pH范围与测定的pH范围一致。

6.2.17天然水中同时存在Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+，测定Ca2+、Mg2+时，选用三乙醇胺在pH=10掩蔽Fe3+Al3+，用EDTA滴定，测定Fe3+时利用控制酸度消除Ca2+Mg2+Al3+的干扰，在已测定Fe3+的溶液中，

通过反滴定的方式可测定Al3+。

6.2.18EDTA络合滴定法测定Fe3+、Cr3+二种离子的方法之一是，控制pH=2，用EDTA滴定测得Fe3+、Cr3+合量，另取同样体积试液，利用强氧化剂将Cr3+氧化成Cr2O72-，用EDTA滴定Fe3+。

6.2.19EDTA测定混合液中Mn2+、Fe2+离子的方法是，首先将Fe2+氧化成Fe3+，在pH1～2用EDTA滴定Fe3+，然后调至pH=5.5，继续用EDTA滴定，可测得Mn2+。

6.2.20Ca2+、Mg2+离子共存时，分别测定各自含量的方法是在pH=10，用EDTA滴定测得Ca2+Mg2+合量。

另取同体积溶液加入KOH，使Mg2+成为Mg（OH）2，再用EDTA滴定测得Ca2+

6.2.21配制EDTA标准溶液应使用高质量的去离子水，应储存在聚乙烯塑料瓶中，或玻璃瓶瓶中，标定EDTA的pH条件应尽量与测定时的pH条件一致。

6.2.22根据酸效应曲线可查得EDTA滴定各种金属离子的最低pH值。

但必须注意，此最低pH值相当于如下条件：

△pM′=±0.2，CM计=10-2mol·L-1，TE=0.15%，还有金属离子未发生副反应。