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石油炼制行业主要污染源及污染物

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，Achievepollution

；pollutionsource

Reducetheemissionofpollutantsreductiontargets.

Keywordspetroleumrefininginfectant

1概述

石油炼制行业是将原油通过按烃类沸点不同的特点，用蒸馏等物理分离的方法，生产各种馏份油，为了获得高质量的石油产品及经济效益，对这些馏份油，用化学的、物理的方法，再进行深度加工，最终生产出合格的，市场需要的汽油、煤油、柴油、气态烃、液态烃、润滑油、沥青、石腊、石油焦等产品及化工原料。

在初加工过程中，同时产生了大量的废水、废气、废渣、对环境造成极大的污染，其污染程度与下列因素有关。

1.1原油硫含量的影响

原油硫含量的高低是影响污染程度主要因素，我国大庆油含硫只有0.1%，盘锦油田产的稠油为0.38%，而胜利原油含硫1%，

中东高硫原油含硫高达2%。

原油中的硫并不是单独形式存在，

而是以硫、氧氮的烃氢化合物形态存在。

含硫原油中酚、环烷酸、硫醇、硫醚等含量也高，致使外排污染物中污染物含量也明显增加。

1.2生产规模的影响

炼油厂的生产规模对污染物的排出量有很大关系，规模大效益好，就有能力选用先进工艺，加大三废治理规模，减少污染物排放。

1.3不同的加工工艺选择的影响

原油加工流程中，选择选择不同的加工方法，不仅改善石油产品质量，而且也影响到炼油厂排放污染物的种类和数量。

如：

就根本

炼油厂采用酸碱精制工艺精制产品，就产生大量的难以处理的高浓度污染物酸渣和碱渣，如果采用先进的加氢工艺流程，杜绝了酸碱渣的产生。

2主要污染源分析

2.1废水

2.1.1废水分类及主要特征

1）含油污水

炼油厂内排水量最大的一种废水，约占全厂污水排放量的

80%以上。

主要来源是：

各生产装置机泵冷却水、油气冷凝水、

油品及油气水洗水、油罐油品切水、油罐设备清洗水、循环水场

COD。

排污、化验室排放水、含油初期雨水、地面冲洗水、装置停工检修设备吹扫排水等。

主要特征是：

水中主要污染物是油、

与油品接触的含油污水含油量较高，如电脱盐排水、油水分离器的排水、油罐切水（尤其是原油罐切水）期浓度范围为油

500mg/L〜1OOOmg/L、COD1OOOmg/L左右。

其它排水油100mg/L〜200mg/L,COD为500mg/L以下。

2）含硫污水

主要来自二次加工装置、催化裂化、催化裂解、延迟焦化、加氢裂化、加氢精制等，一般从油水分离罐，富气水洗罐，液态烃水洗罐排出，这部分水排量较小，一般占全厂排水量的

10%〜20%其特征污染物主要是：

硫化物、氨、COD酚、氰化物、油等，其中硫化物，氨氮浓度较高，一般的占全厂污水中硫化物，氨氮总量约90%以上。

3）含碱污水

主要来自油品洗涤水，如汽油、柴油、LPG碱洗后的水洗水。

连续重正，加氢等催化剂再生水洗水，碱渣提酚装置排水等。

这部分水量较少，占全厂污水总量的5%以下。

其特征污染物主要

是：

游离碱、石油类及少量硫和酚等。

4）生产污水

主要来自锅炉排污，未污染和循环水排水，油罐喷淋冷却水及无污染地面雨水，这部分水量小且受污染很少，一般油含量少于10mg/L，COD直小于60mg/L，可直接排放。

5）生活污水

主要来自炼油厂内生活辅助设施排水，如办公楼、卫生间、

浴池、食堂等，这部分水量很少，其特征污染物主要是BOD、COD、

悬浮物。

2.1.2水质分析

在水质方面与国外比较，美国洛杉矶炼油厂进污水场油含量

仅为小于75mg/L,日本炼油厂进污水场油含量只有40mg/L,

COD=80[Mr测定法]这样的进水水质只用一级隔油、浮选、曝气、

加活性炭过滤，排水油含量小于1mg/L,COD」、于20mg/L。

从我

国各污水处理场看，进污水场污水含油量在100mg/L~500mg/L，

所以物料流失很大，污染源控制水平很差。

根据调查，加工500万t/年胜利原油燃料型炼油厂，主要生产装置及辅助车间，废水排放情况，得出这样的结论：

污水中油的主要污染源是油品罐区，占水中油含量的

89.63%，硫含量排放的主要污染装置中，常减压，占27.08%、

催化剂24.16%,而延迟焦化最高达28.73%。

COD主要污染源是

罐区排水，占总排水COD勺59.05%，其次是焦化10.96%。

酚和

氰化物排放，主要是催化裂化装置排酚占总排放的46.42%。

NH3-N

的排放源主要是含硫污水，占总量的80%以上。

从全炼油厂生产装置综合污染来看，排序第一位的是催化水污染最严重，其次是延迟焦化和常减压。

2.2废气

2.2.1废气分类及特点

石油炼制过程中加热、冷却、冷凝、物理分离及化学反应贯

川全过程加热产生的燃烧废气，工艺过程排出的不凝的挥发气体，也贯川全过程。

这些废气按排放方式可分为二大类，即有组

固定

织排放源和无组织排放源。

有组织排放主要指那些经常性、排放源，如：

加热炉、锅炉燃烧废气、催化再生烟气、焦化放空气、氧化沥青尾气、硫磺回收尾气、焚烧炉烟气等。

无组织排放源主要指那些间断较难控制的排放源如：

装卸油操作、油品储存过程中的挥发、设备管道阀门泄漏、敞口储存的物料、污水废渣、废液的挥发。

装卸催化剂粉尘污染等。

炼油厂废气的主要特点是：

1）排放的废气与原油中有害物质含量有关：

原油中硫含量

高，加工过程中加快设备的腐蚀，造成严重的跑、冒、滴、漏，加大污染强度，恶臭气体也明显增多；

2）排放的废气中污染物毒性大，除燃烧废气中

氮氧化物外、硫化氢、苯和苯并[a]芘，酚类等都有较大的毒性；

3）大部分大气污染物均可回收。

如含H2S的废气通过硫磺

回收装置，可回收94%以上硫，含烃类气体，通过火炬回收系统

及汽油装车油气回收设施，也能回收90%以上的应回收的烃类。

这样就达到了综合利用变废为宝的目的。

2.2.2有组织废气污染物排放源分析

1）SOX非放源分析

炼油厂加工流程中，形成废气中硫污染物主要有4条途径。

1）加工中产生的不凝气和渣油做燃料燃烧所产生含SOX

烟气；

2）催化裂化装置催化剂烧焦将焦炭中的硫带入再生烟气；

3）装置产生的含硫气体，如催化干气、液态烃、焦化富

气、加氢循环氢等气体，经气体溶剂脱硫、溶剂再生装置排出的含硫气体及含硫污水汽提装置排出的含硫气体，同时送给硫磺回收装置，回收硫磺后的含SOX尾气;

4）操作不正常或事故状态时，含硫气体通过安全阀放空，

进入火炬系统，燃烧后以SOX®气排放。

根据统计，原油带入的硫有87.5%转化为硫磺产品，动

力锅炉、加热炉燃烧烟气、催化再生烟气、硫磺回收尾气等排放的废气中排放SOX的占总硫量的5.2%，产品带走7.1%废水废渣带走0.2%。

2）NOX排放源分析

炼油厂NOX主要产生于燃料燃烧过程，通过燃烧烟气排出。

含NOX®气主要来自加热炉烟气和催化再生烟气，但由于燃烧温度不同，NOX来源也不同，工艺加热炉温度高，烟气中NOX主要

来源于助燃空气中的氮，而催化再生烟气温度只有700C左右，

NOX几乎完全来自焦炭中的氮。

加热炉烟气中的NOX占全厂NOX

总量的大部分。

3）TSP（粉尘）排放源分析

炼油厂加热炉燃烧烟气中TSP很少，而TSP主要来源于催化

再生烟气，催化再生烟气中的TSP是由催化剂再生过程中未能回

收的催化剂细粉（粒径小于i0um组成，随再生烟气排出。

2.2.3无组织废气中污染物排放源分析

1）烃类气体排放源分析

烃类是炼油厂排放的另一种主要气体污染物，主要产生于油品的输送，储存过程中的油品挥发损失。

主要排放源有原油、轻质油储罐、汽油装车、装船站台，以及容易发生油品泄漏的设备、管道连接处、阀门等，烃类排放的特征是点多、分布广、以无组织方式排放，排放量多少一般与油品储运量和转运频次有关，也与设备的优劣和储运工艺方式有关。

从全厂来看，目前国内炼厂烃类气体损失占原油加工量的

0.15%~3%。

2）恶臭气体排放源分析

恶臭污染是炼油厂普遍存在的问题，对加工高含硫的企业尤为突出，炼油生产过程中的高温、高压将原油中的少量硫、氮、氧等转化成具有臭味的硫化氢、有机硫、氨、有机胺、有机酸等，

随挥发性气体排出，造成恶臭气体污染。

染。

以下几类部位：

装置各种临时排放口中、设备吹扫口、工艺气体

排放口、敞口池挥发、污水喷溅口、贮罐呼吸口、采样口、脱水排凝口以及设备跑、冒、滴、漏等等。

含硫原油加工过程中，主

要恶臭源，相对集中于油品精制回收，碱渣处理，加氢裂化延迟

表1无组织恶臭排放源所含恶臭物质浓度（mg/m3）

3固体废弃物排放源分析

炼油厂生产过程中，有多种废物产生，多属于化学废物，部分具有可燃有毒易反应的特征，其形态有固态，液态，浆液状等不同类型。

固体废物主要产生于生产装置排出的废催化剂，液浆状废物主要污水场三泥、储罐底泥，液态废物主要有废碱渣、废酸渣、废溶剂等，炼油厂对废物的处置主要有回收利用、焚烧、堆埋处理3种途径。

3.1碱渣的来源及性质

碱渣主要来源于油品精制，如汽油碱洗，干气及液态烃补充碱性等。

大部分碱渣都具有恶臭的稀粘液，多为乳白色、次棕色或黑色，比重1~1.1游离碱浓度1%~10%，油环烷酸及酚含量也

比较高，此外，碱渣还含有硫化物，磺酸钠和高分子脂肪酸等，因此COD直高达几万到几十万。

3.2废催化剂排放源

炼油厂的催化剂多数为硅铝氧化物，如催化裂化废催化剂、废白土等。

含镍、钼、锰等贵金属催化剂，也是这些金属的化合物附于硅、铝载体之上，如重正，加氢催化剂等，其中催化裂化

催化剂，润滑油白土精制所排废白土排放量较大，金属催化剂排放量较小。

3.3污水处理场“三泥”

污水场“三泥”来源于隔油池产的油泥，浮选池产的浮渣，曝气池产的活性污泥。

其排放量很大，控制较好的污水场其“泥”产生量一般在0.7kg/t污水，其性质见表2。

表2污水处理场污泥性质表

3.4废溶剂排放源

炼油厂废溶剂排放量不多相对而言生产润滑油的炼厂溶剂排放量较，主要来源是：

废糠醛主要来自润滑油糠醛精制，废酮苯来自润滑油酮苯脱腊，废乙醇胺主要来自干气及液态烃乙醇胺脱硫。

还有少量的甲醇，废环丁砜。

这些废溶剂大部分可以回收，不能回收的可进行焚烧。

4噪声污染源分析

4.1噪声特征

1）连续的稳态噪声

炼油厂的生产是连续的，因此产生的噪声也是连续的稳态的，不随时间的变化而变化。

2）噪声频率范围宽

即有气体放空产生的高频噪声，又有空冷风机等产生的低频噪声。

噪声源的声压级一般在80dBA〜95dBA勺范围，未控制的蒸汽放空噪声可达100dBA~115dBA。

3）产生噪声的设备多数露天布置，低位安装，在半自由声

场中以一定的高程传播。

装置中的建、构筑和其它设备（如塔、罐）对噪声的传播有一定的阻挡作用，但高空，高点产生的噪声则传播较远。

4.2噪声源

1）高频噪声源

这类噪声主要是催化裂化主风机空气放空、火炬放空燃烧、蒸汽放空、装置停工管线、塔等蒸汽吹扫放空。

这类噪声时间短、强度高、无规律、间断性。

2）低频噪声

这类噪声主要是各生产装置所用的机泵电机、空冷电机、压缩要机电机、风机电机产生的，还有加热炉产生的，这类噪声是声源种类多、数量大、有规律、连续性。

炼油厂常见噪声源及其声级范围见表3。

表3炼油厂常见噪声源