天然药物化学第五章黄酮类化合物.docx

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天然药物化学第五章黄酮类化合物

第五章黄酮类化合物

一、写出卜列化合物的名称

1

ho丫丫。

Sr?

3

HOy^Oj/'

11

HOnVOHO

5（

HO^yOy/C

M>Ao

OHO'rutinose

7

CH3O-O/~\

\__&y

ShV

HO八

\

OH

9

，并指出属结构类别（按课堂所分小类）

OH2

COOH

一0”

Oho

4OH

>HO''Y^>X/O's.—/__C__OH

ShYoh

）H6

—OHH5C2-O-C-CH2O^y%/）

O

8_OCH3ho-oh'

:

、O、一OglcfpC^OHO

O10OH

JLOCH3HYYOyOH

HO

OH

OglcO

11

12

13

15

glcO

OH

14

glcO

、名词解释

1.黄酮类化合物三、填空

2.盐酸-镁粉反应3.错-枸椽酸反应

4.交叉共轲体系

1.黄酮类化合物结构中有一个带

性的氧原子，能与

形成yang盐。

yang盐极

不稳定,

即可分解。

基，故呈—性，能溶于性

2.黄酮类化合物就整个分子而言，由于具有多个水液中。

3.黄酮类化合物用柱层析分离时，用

为吸附剂效果最好，该吸附剂与黄酮类化合

物主要是通过

进行吸附的。

4.用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时，用醇由稀到浓洗脱时，查耳酮往往比相应的二

9.30%乙醇、95%乙醇、NaOH水溶液、尿素水溶液、水，五种溶剂有聚酰胺柱上对黄

酮类化合物的洗脱能力由强到弱的顺序为

12.花色素类化合物的颜色随着不同而改变，___呈红色，___呈紫色，__呈蓝色。

13.黄酮类化合物分子结构中，凡有或时，都可与多种金属试剂生成有色

络合物或有色沉淀，有的还产生荧光。

14.凡有结构的黄酮类化合物，在酸性条件下能与硼酸反应，生成亮黄色。

故只

有黄酮及查耳酮有此反应。

15.黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带，带I在区间，由

所引起；带n在之间，起因于引起的吸收。

四、问答

1.试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮（醇）多无色。

2.黄芩在贮存过程中为什么会变绿?

化学成分有何变化?

（用化学式表达）

3.就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律。

4.应用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题?

5.为什么红花在开花中期为黄色，开花后期或采收干燥过程中颜色渐变为红色或深红

色（写出可能的化学反应）?

五、选择题

1.某中药的甲醇提取液，HCl-Mg粉反应时，溶液显酱红色，而加HCl后升起的泡沫呈

红色，则该提取液中可能含有：

A.异黄酮B.查耳酮C.橙酮D.黄酮醇

2.母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为：

①二氢黄酮类②黄酮类③花色苷元

A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②

3.黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型，在这些类型中，有一类的三碳链部分结

构为全不饱和状的氧杂环，这类化合物为：

A.黄烷醇类B.查耳酮类C.花青素类D.高异黄酮类

4.判断黄酮类化合物结构中取代基数目及位置常用：

A.UVB.IRC.'H-NMRD.化学法

5.四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂，只作用于：

A.黄酮B.二氢黄酮C.二氢黄酮醇D.查耳酮

6.与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为：

A.二氢黄酮B.黄酮C.黄酮醇D.异黄酮

7.下列化合物在聚酰胺TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮（40:

20:

5:

1）展开时，Rf值的

大小应为：

8.某中药水提取液中，在进行HCl-Mg粉反应时，加入Mg粉无颜色变化，加入浓HCl则有颜色变化，只加浓HCl不加Mg粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取液中可确定含有：

A.异黄酮B.黄酮醇C.花色素D.黄酮类

9

.下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：

10.某化合物有：

①四氢硼钠反应呈紫红色；②氯化铜反应阳性；③错-枸椽酸反应黄

色褪去等性质，则该化合物应为:

qi^r^CpH

⑴

OH

HOOZ<

oH^^-HO^、OHOH_OHHO、

SHV

⑶

11.卜列化合物，何者酸性最强：

OCH3"。

飞中^OhO

OCH3

HOYYOL^-OH

H3cozOHOhO

12.卜列化合物用pH梯度法进行分离时，从

4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为:

rrOiCVH^^Y^oh

（2）

xxYCpH

WoH

（4）

OH

H3CO---y：

5^\r.^0^_OCH3

ShVoh

OH

HO--Y^11^^^—_OCH3

SAAoh

OHO

EtOAc中，用5%NaHCO3、0.2%NaOH、

HOy-Q

OHO

①

OHO

③

A.①②③B.③②I

13.在黄酮、黄酮醇的UV光谱中，若谱，则表明结构中：

A.有3-OH或5-OH

C.无3-OH或5-OH（或均被取代）

-ohnryC^

-vvOH

OCH3O②

、O

）C.①③②D.③①②

样品+AlCl3/HCl”的光谱等于样品+MeOH的光

B.有3-OH,无5-OH

D.有5-OH,无3-OH

14

.在某一化合物的UV光谱中，加入NaOAC时带n出现5-20nm红移，加入A1C13光谱等于AlCl3的光谱，则该化合物结构为：

15.某植物的提取物含有相同昔元的三糖甘、双糖甘、单糖昔及它们的昔元，欲用聚酰

胺进行分离，以含水甲醇（含醇量递增）洗脱，最后出来的化合物是：

A.昔元B.三糖昔C.双糖昔D.单糖昔

六、判断正误

1.能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。

（）

2.与错-枸椽酸反应产生阳性结果的化合物是5-羟基黄酮。

（）

3.黄酮类化合物在7,4'位连有-OH后，酸性增强，因它们中的H+易于解离。

（）

4.因二氢黄酮类化合物较黄酮类化合物极性大，故水溶性也大。

（）

5.黄酮类化合物多为有色物质，因其色原酮部分具有颜色。

（）

6.与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。

（）

7.黄酮类化合物在过去称之为黄碱素。

（）

8.黄酮类化合物5-OH较一般酚-OH酸性弱。

（）

9.棉黄素3-O葡萄糖昔的水溶性大于7-O葡萄糖昔。

（）

10.川陈皮素因分子中含有较多的OCH3基团，故甚至可溶于石油醍中。

（）

七、比较下列各组化合物的酸性强弱

6.

4.

5.

八、完成下列反应

1.

HCl

H2O

OCH3

OH--

H+

九、鉴别下列各组化合物

glc

A

B

OH

O

C

B

5.

O

OH

OH

十、提取分离

1.写出芦丁的提取精制过程，并说明各步工艺的理由。

2.已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醛提取液中，并可按下列流程分出，试问

3

各自应在何部位提取物中出现？

为什么?

乙醛液

依次用5%NaHCO3、5%Na2co3、

0.2%NaOH、4%NaOH萃取

5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH4%NaOH

（）（）（）（）

4.某一中草药的浸膏，经处理后得总黄酮，经层析鉴定含有山茶酚-3-氧-L鼠李糖甘（I）

和棚皮素-3-氧-L-鼠李糖甘（n）o曾用重结晶、硅胶、聚酰胺、纤维粉柱层析等进行分离，均未获得满意结果，试设计别的可能达到的分离方法。

5

.有下面五种成分的混合物，试根据所给出的分离流程，说明各成分应在何部位。

6

.有下列五种化合物，请设计一个流程图将其分离。

卜一、结构鉴定

1.用UV法鉴别下列三种化合物

4.从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分，请推测其结构式。

该成分为淡黄色结晶，mp178-182C（分解），微溶于乙醇。

Mg-HCl试验：

为橙红色；ZrOCl2试验显黄色，加柠檬酸后黄色褪去。

Molish试验：

紫红色，［者d-211.9（C2H5OH）

元素分析：

C%（56.3）H%（4.49）

MS:

448（M+）

_-1

IR:

3293,1667,1600,1500cm

UV:

炉e0Hmaxnm（log£：

）255（4.43）,350（4.30）

2口2%（2SC4冷却，过滤

样品33mg浅黄结晶21mg（甘元）

微沸30分钟水洗

水解液经处理进行纸层析，证明有鼠李糖，NMR波谱示鼠李糖端基H信号：

S5.05（1H,d,J=2Hz）

昔元mp314c（分解）

Mg-HCl试验：

红色，ZrOCI2试剂显黄色，加柠檬酸试剂黄色不褪

Molish试验：

阳性MS:

302（M+）UV:

ZmeOHmaxnm（log）:

256（4.21）,371（4.16）力口NaCH（5分钟）I、n峰分解力口NaOAc277,387

力口NaOAc/H3BO3259,385

加AlCl3270,450

加AlCl3/HCl265,425

1

H-NMR:

S6.2（d,1H,J=2.5Hz）、6.5（d,1H,J=2.5Hz）、6.9（d,1H,J=8.5Hz）、7.6（d,1H,J=2.5Hz）7.8（q,1H,J=2.5Hz及8.5Hz）

试写出结构式。

5.从柴胡中分得一白色结晶（I）C27H30O14,mp188-192C,微溶于水及冷醇，易溶于热醇，HCl-Mg反应呈紫红色，”-茶酚试验为阳性，氨性氯化锂为阳性反应。

5%H2SO4水解得昔元，

水解液经薄层层析鉴定为鼠李糖。

晶I为错-柠檬酸反应为阴性，其昔元为阳性。

昔元红外

光谱及紫外光谱鉴定与山泰酚对照完全一致。

晶I:

IRYkBrmaxcm-13370（缔合OH）,2976（C-CH3）,2926（C-CH3）,1650（a3不饱和酶）,1595,1485（苯基）,1260（酚羟基）,890（1.2,3.5取代苯）,812（1.4取代苯）。

紫外光谱

晶[I]

昔元

带I

带n

△入（nm）

推论

带I

带n

△入（nm）

推论

+MeOH

345

265

367

267

+NaOMe

388

265

422

276

+AlCl3

399

275

424

270

+AlCl3/HCl

399

275

424

269

+NaCAc

346

265

376

276

+NaCAc/H3BO3

346

265

376

267