天然药物化学第五章黄酮类化合物.docx

1、天然药物化学第五章黄酮类化合物第五章黄酮类化合物一、写出卜列化合物的名称1ho 丫丫。Sr?3HOyOj/ 1 1HOnV OH O5 (HOyOy/CMAoOH O rutinose7CH3O - O /_& yShVHO 八OH9，并指出属结构类别(按课堂所分小类)OH 2COOH一0”Oh o4 OH HOYX/Os./_C_ OHShYoh)H 6OH H5C2-O-C- CH2Oy% /)O8 _OCH3 ho - o h :、 O 、一 Oglc fpCOH OO 10 OHJLOCH3 HYYOyOHHOOHOglc O11121315glcOOH14glcO、名词解释1.黄酮类

2、化合物 三、填空2.盐酸-镁粉反应 3.错-枸椽酸反应4.交叉共轲体系1.黄酮类化合物结构中有一个带性的氧原子，能与形成yang盐。yang盐极不稳定,即可分解。基，故呈性，能溶于 性2.黄酮类化合物就整个分子而言，由于具有多个 水液中。3.黄酮类化合物用柱层析分离时，用为吸附剂效果最好，该吸附剂与黄酮类化合物主要是通过进行吸附的。4.用聚酰胺柱层析分离黄酮类成分时，用醇由稀到浓洗脱时，查耳酮往往比相应的二9. 30%乙醇、95%乙醇、NaOH水溶液、尿素水溶液、水，五种溶剂有聚酰胺柱上对黄酮类化合物的洗脱能力由强到弱的顺序为12.花色素类化合物的颜色随着 不同而改变， _呈红色， _呈紫色，

3、 _呈蓝色。13.黄酮类化合物分子结构中，凡有 或 时，都可与多种金属试剂生成有色络合物或有色沉淀，有的还产生荧光。14.凡有 结构的黄酮类化合物，在酸性条件下能与硼酸反应，生成亮黄色。故只有 黄酮及 查耳酮有此反应。15.黄酮类化合物在240-400nm区域有两个主要吸收带，带I在 区间，由 所引起；带n在 之间，起因于 引起的吸收。四、问答1.试用电子理论解释为什么黄酮类多显黄色，而二氢黄酮 （醇 ）多无色。2.黄芩在贮存过程中为什么会变绿 ?化学成分有何变化 ?（用化学式表达 ）3.就不同的黄酮类化合物的立体结构解释其在水中溶解度规律。4.应用碱溶酸沉法提取黄酮类化合物时，应注意哪些问题

4、 ?5.为什么红花在开花中期为黄色，开花后期或采收干燥过程中颜色渐变为红色或深红色（ 写出可能的化学反应 ）?五、选择题1.某中药的甲醇提取液， HCl-Mg 粉反应时，溶液显酱红色，而加 HCl 后升起的泡沫呈红色，则该提取液中可能含有：A. 异黄酮 B. 查耳酮 C. 橙酮 D. 黄酮醇2.母核上取代基相同的以下各类化合物的亲水性由大到小的顺序为：二氢黄酮类 黄酮类 花色苷元A. B. C. D. 3.黄酮类化合物按其基本母核分成许多类型，在这些类型中，有一类的三碳链部分结构为全不饱和状的氧杂环，这类化合物为：A. 黄烷醇类 B. 查耳酮类 C. 花青素类 D. 高异黄酮类4.判断黄酮类化

5、合物结构中取代基数目及位置常用：A. UV B. IR C.H-NMR D.化学法5.四氢硼钠是一种专属性较高的还原剂，只作用于：A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 二氢黄酮醇 D. 查耳酮6.与醋酸镁显天蓝色荧光的化合物为：A. 二氢黄酮 B. 黄酮 C. 黄酮醇 D. 异黄酮7.下列化合物在聚酰胺 TLC上，以氯仿-甲醇-丁酮-丙酮（40: 20: 5: 1）展开时，Rf值的大小应为：8.某中药水提取液中，在进行 HCl-Mg粉反应时，加入 Mg粉无颜色变化，加入浓 HCl 则有颜色变化，只加浓 HCl不加Mg粉也有红色出现，加水稀释后红色也不褪去，则该提取 液中可确定含有：A.异黄酮 B.

6、黄酮醇 C.花色素 D.黄酮类9.下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶剂洗脱时，其先后顺序应为：10.某化合物有：四氢硼钠反应呈紫红色；氯化铜反应阳性；错 -枸椽酸反应黄色褪去等性质，则该化合物应为:qirCpHOHHO O Z oH-HO、 OH OH_OH HO、SHV11.卜列化合物，何者酸性最强：OCH 3 。飞中 Oh OOCH 3HOYYOL-OHH 3cozOH Oh O12.卜列化合物用pH梯度法进行分离时，从4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的顺序应为:rrOiCVH Yoh(2)xxYCpHWoH(4)OHH 3CO-y：5r. 0_ OCH 3ShVohOHHO-Y11

7、_ OCH 3SAAohOH OEtOAc 中，用 5%NaHCO3、0.2%NaOH、HOy-QOH OOH OA. B.I13.在黄酮、黄酮醇的 UV光谱中，若 谱，则表明结构中：A.有 3-OH 或 5-OHC.无3-OH或5-OH （或均被取代）-oh nr yC- vv OHOCH 3 O 、O) C. D.样品+AlCl 3/HCl ”的光谱等于 样品+MeOH的光B.有3-OH,无 5-OHD.有5-OH,无 3-OH14.在某一化合物的UV光谱中，加入NaOAC时带n出现5-20nm红移，加入A1C13光谱等 于AlCl 3的光谱，则该化合物结构为：15.某植物的提取物含有相同

8、昔元的三糖甘、双糖甘、单糖昔及它们的昔元，欲用聚酰胺进行分离，以含水甲醇（含醇量递增）洗脱，最后出来的化合物是：A.昔元 B.三糖昔 C.双糖昔 D.单糖昔六、判断正误1.能与盐酸-镁粉产生橙红色反应的化合物一定是黄酮类化合物。 （）2.与错-枸椽酸反应产生阳性结果的化合物是 5-羟基黄酮。 （）3.黄酮类化合物在7, 4位连有-OH后，酸性增强，因它们中的 H+易于解离。（）4.因二氢黄酮类化合物较黄酮类化合物极性大，故水溶性也大。 （）5.黄酮类化合物多为有色物质，因其色原酮部分具有颜色。 （）6.与FeCl3显色的反应为黄酮类化合物的专属反应。 （）7.黄酮类化合物在过去称之为黄碱素。

9、（）8.黄酮类化合物5-OH较一般酚-OH酸性弱。 （）9.棉黄素3-O葡萄糖昔的水溶性大于 7-O葡萄糖昔。 （）10.川陈皮素因分子中含有较多的 OCH3基团，故甚至可溶于石油醍中。 （）七、比较下列各组化合物的酸性强弱6.4.5.八、完成下列反应1.HClH2OOCH3OH -H +九、鉴别下列各组化合物glcABOHOCB5.OOHOH十、提取分离1.写出芦丁的提取精制过程，并说明各步工艺的理由。2.已知下列四种化合物存在于松木心材的乙醛提取液中，并可按下列流程分出，试问3各自应在何部位提取物中出现？为什么?乙醛液依次用 5% NaHCO3、5% Na2co3、0.2% NaOH、4%

10、 NaOH 萃取5% NaHCO3 5% Na2CO3 0.2% NaOH 4% NaOH( ) ( ) ( ) ( )4.某一中草药的浸膏，经处理后得总黄酮，经层析鉴定含有山茶酚 -3-氧-L鼠李糖甘(I)和棚皮素-3-氧-L-鼠李糖甘(n)o曾用重结晶、硅胶、聚酰胺、纤维粉柱层析等进行分离， 均未获得满意结果，试设计别的可能达到的分离方法。5.有下面五种成分的混合物，试根据所给出的分离流程，说明各成分应在何部位。6.有下列五种化合物，请设计一个流程图将其分离。卜一、结构鉴定1.用UV法鉴别下列三种化合物4.从一种中草药中获一治疗慢性支气管炎的成分，请推测其结构式。该成分为淡黄色结晶， mp

11、178-182C (分解)，微溶于乙醇。Mg-HCl试验：为橙红色；ZrOCl 2试验显黄色，加柠檬酸后黄色褪去。Molish 试验：紫红色，者d -211.9 (C2H 5OH)元素分析：C%(56.3) H%(4.49)MS: 448(M +)_ -1IR: 3293,1667,1600,1500cmUV:炉e0Hmax nm(log ： )255(4.43), 350(4.30)2口 2%(2SC4 冷却，过滤样品33mg 浅黄结晶21mg (甘元)微沸30分钟 水洗水解液经处理进行纸层析，证明有鼠李糖，NMR波谱示鼠李糖端基H信号：S5.05(1H, d, J=2Hz)昔元 mp 31

12、4 c (分解)Mg-HCl试验：红色，ZrOCI 2试剂显黄色，加柠檬酸试剂黄色不褪Molish试验：阳性 MS: 302(M+) UV : ZmeOHmax nm(log) : 256(4.21),371(4.16) 力口 NaCH(5分钟) I、n峰分解 力口 NaOAc 277,387力口 NaOAc/H 3BO3 259,385加 AlCl 3 270,450加 AlCl 3/HCl 265,4251H-NMR : S6.2(d,1H,J=2.5Hz)、6.5(d,1H,J=2.5Hz)、6.9(d,1H,J=8.5Hz)、7.6(d,1H,J=2.5Hz) 7.8(q,1H,J=2

13、.5Hz 及8.5Hz)试写出结构式。5.从柴胡中分得一白色结晶(I )C27H30O14, mp188-192 C ,微溶于水及冷醇，易溶于热醇， HCl-Mg反应呈紫红色，”-茶酚试验为阳性，氨性氯化锂为阳性反应。 5%H2SO4水解得昔元，水解液经薄层层析鉴定为鼠李糖。晶I为错 -柠檬酸反应为阴性，其昔元为阳性。昔元红外光谱及紫外光谱鉴定与山泰酚对照完全一致。晶 I : IR Y kBrmax cm-1 3370(缔合 OH),2976(C-CH 3),2926(C-CH 3),1650( a 3 不饱和酶), 1595, 1485(苯基),1260(酚羟基),890(1.2,3.5取代苯),812(1.4 取代苯)。紫外光谱晶I 昔 元带I带n入(nm)推 论带I带n入(nm)推 论+MeOH345265367267+NaOMe388265422276+AlCl 3399275424270+AlCl 3 /HCl399275424269+NaCAc346265376276+NaCAc/H 3BO3346265376267