(3)根据图象可知,吸附态的能量小于过渡态,所以物质吸附在催化剂表面,形成过渡态的过程会吸收热量;活化能最小的过程是
CO、
OH、
H+3H2(g)生成
CO+3H2(g)+H2O,反应方程式是
OH+
H==H2O(g)。
【点睛】
本题考查平衡标志判断、平衡图象分析、化学平衡的计算,把握平衡三段式法计算为解答的关键,明确等效平衡原理利用,侧重分析与计算能力的考查。
5.制造一次性医用口罩的原料之一丙烯是三大合成材料的基本原料,丙烷脱氢作为一条增产丙烯的非化石燃料路线具有极其重要的现实意义。
丙烷脱氢技术主要分为直接脱氢和氧化脱氢两种。
(1)根据下表提供的数据,计算丙烷直接脱氢制丙烯的反应C3H8(g)
C3H6(g)+H2(g)的∆H=___。
共价键
C-C
C=C
C-H
H-H
键能/(kJ∙mol-1)
348
615
413
436
(2)下图为丙烷直接脱氢制丙烯反应中丙烷和丙烯的平衡体积分数与温度、压强的关系(图中压强分别为1×104Pa和1×105Pa)
①在恒容密闭容器中,下列情况能说明该反应达到平衡状态的是__(填字母)。
A.∆H保持不变
B.混合气体的密度保持不变
C.混合气体的平均摩尔质量保持不变
D.单位时间内生成1molH-H键,同时生成1molC=C键
②欲使丙烯的平衡产率提高,下列措施可行的是____(填字母)
A.增大压强B.升高温度C.保持容积不变充入氩气
工业生产中为提高丙烯的产率,还常在恒压时向原料气中掺入水蒸气,其目的是_____。
③1×104Pa时,图中表示丙烷和丙烯体积分数的曲线分别是___、____(填标号)
④1×104Pa、500℃时,该反应的平衡常数Kp=____Pa(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数,计算结果保留两位有效数字)
(3)利用CO2的弱氧化性,科学家开发了丙烷氧化脱氢制丙烯的新工艺,该工艺可采用铬的氧化物作催化剂,已知C3H8+CO2(g)
C3H6(g)+CO(g)+H2O(l),该工艺可以有效消除催化剂表面的积炭,维持催化剂的活性,其原因是____,相对于丙烷直接裂解脱氢制丙烯的缺点是_____。
【答案】+123kJ∙mol-1CB该反应是气体分子数增多的反应,恒压条件下充入水蒸气容器体积增大,平衡右移ⅳⅰ3.3×103C与CO2反应生成CO,脱离催化剂表面生成有毒气体CO(或其他合理说法)
【解析】
【分析】
(1)比较丙烷与丙烯的结构,可确定断裂2个C-H键和1个C-C键,形成1个C=C键和1个H-H键,利用表中键能可计算C3H8(g)
C3H6(g)+H2(g)的∆H。
(2)①A.对于一个化学反应,方程式确定后,∆H确定,与反应进行的程度无关;
B.混合气体的质量和体积都不变,密度始终不变;
C.混合气体的质量不变,物质的量增大,平均摩尔质量不断减小;
D.反应发生后,总是存在单位时间内生成1molH-H键,同时生成1molC=C键。
②A.增大压强,平衡逆向移动;
B.升高温度,平衡正向移动;
C.保持容积不变充入氩气,平衡不受影响。
工业生产中为提高丙烯的产率,还常在恒压时向原料气中掺入水蒸气,可增大混合气的体积,减小与反应有关气体的浓度。
③1×104Pa与1×105Pa进行对比,从平衡移动的方向确定图中表示丙烷和丙烯体积分数的曲线。
④1×104Pa、500℃时,丙烷、丙烯、氢气的体积分数都为33.3%,由此可计算该反应的平衡常数Kp。
(3)CO2具有氧化性,能与催化剂表面的积炭发生反应生成一氧化碳气体,由此可确定原因及缺点。
【详解】
(1)比较丙烷与丙烯的结构,可确定断裂2个C-H键和1个C-C键,形成1个C=C键和1个H-H键,利用表中键能可计算C3H8(g)
C3H6(g)+H2(g)的∆H=(2×413+348)kJ∙mol-1-(615+436)kJ∙mol-1=+123kJ∙mol-1。
答案为:
+123kJ∙mol-1;
(2)①A.对于一个化学反应,方程式确定后,∆H确定,与反应进行的程度无关,A不合题意;
B.混合气体的质量和体积都不变,密度始终不变,所以密度不变时不一定达平衡状态,B不合题意;
C.混合气体的质量不变,物质的量增大,平均摩尔质量不断减小,当平均摩尔质量不变时,反应达平衡状态,C符合题意;
D.反应发生后,总是存在单位时间内生成1molH-H键,同时生成1molC=C键,反应不一定达平衡状态,D不合题意;
故选C。
答案为:
C;
②A.增大压强,平衡逆向移动,丙烯的平衡产率减小,A不合题意;
B.升高温度,平衡正向移动,丙烯的平衡产率增大,B符合题意;
C.保持容积不变充入氩气,平衡不受影响,C不合题意;
故选B。
答案为:
B;
工业生产中为提高丙烯的产率,还常在恒压时向原料气中掺入水蒸气,可增大混合气的体积,减小与反应有关气体的浓度,其目的是该反应为气体分子数增多的反应,恒压条件下充入水蒸气容器体积增大,平衡右移。
答案为:
该反应是气体分子数增多的反应,恒压条件下充入水蒸气容器体积增大,平衡右移;
③升高温度,平衡正向移动,丙烷的体积分数减小,丙烯的体积分数增大,则ⅰ、ⅲ为丙烷的曲线,ⅱ、ⅳ为丙烯的曲线,1×104Pa与1×105Pa相比,压强减小,平衡正向移动,从而得出表示丙烷体积分数的曲线为ⅳ,表示丙烯体积分数的曲线为ⅰ。
答案为:
ⅳ;ⅰ;
④1×104Pa、500℃时,丙烷、丙烯、氢气的体积分数都为33.3%,由此可计算该反应的平衡常数Kp=
=3.3×103。
答案:
3.3×103;
(3)CO2具有氧化性,能与催化剂表面的积炭发生反应生成一氧化碳气体,其原因是C与CO2反应生成CO,脱离催化剂表面;相对于丙烷直接裂解脱氢制丙烯的缺点是生成有毒气体CO(或其他合理说法)。
答案为:
C与CO2反应生成CO,脱离催化剂表面;生成有毒气体CO(或其他合理说法)。
【点睛】
利用键能计算反应热时,比较反应物与生成物的结构式,确定键的断裂与形成是解题的关键。
丙烷的结构式为
,丙烯的结构式为
,H2的结构式为H-H,由此可确定断键与成键的种类及数目。
6.一定温度时,在4L密闭容器中,某反应中的气体M和气体N的物质的量随时间变化的曲线如图所示:
(1)t1时刻N的转化率为____________。
(2)0~t3时间内用M表示的化学反应速率为____________mol/(L·min)。
(3)平衡时容器内气体的压强与起始时容器内压强的比值为____________。
(4)该反应的化学方程式为____________;比较t2时刻,正逆反应速率大小:
v正____v逆(填“>”、“=”或“<”)。
(5)其他条件不变时,采取下列措施,反应速率的变化情况如何?
保持恒温、恒容:
①充入少量氦气:
____________(填“增大”、“减小”或“不变”,下同);
②充入一定量的气体N:
____________。
(6)下列能表示上述反应达到化学平衡状态的是____________。
(填编号)
A.v逆(M)=2v正(N)B.M与N的物质的量之比保持不变
C.混合气体密度保持不变D.容器中压强保持不变
【答案】25%3/4t37:
102N
M>不变增大BD
【解析】
【分析】
【详解】
(1)t1时刻消耗N是8mol-6mol=2mol,N的转化率=
×100%=25%;
(2)0~t3时间内M增加了5mol-2mol=3mol,则用M表示的化学反应速率v(M)=
=
3/4t3mol/(L·min);
(3)初始投放量n(N)=8mol,n(M)=2mol,t3反应达到平衡,n(N)=2mol,n(M)=5mol,混合气体的物质的量与容器内的压强呈正比,可得P(平衡):
P(初始)=7:
10;
(4)初始投放量n(N)=8mol,n(M)=2mol,t3反应达到平衡,n(N)=2mol,n(M)=5mol,根据单位时间的物质的变化量呈系数比,得化学反应式为2N(g)
M(g),t2时刻向正反应方向进行,正逆反应速率大小v正>v逆;
(5)其他条件不变时,保持恒温、恒容:
①充入少量氦气,反应物浓度不变,速率不变;
②充入一定量的气体N,反应物浓度增大,速率增大;
(6)A.v逆(M)=2v正(N)正逆反应速率不相等,没有达到平衡状态,A不选;
B.M与N的物质的量之比是个变量,当M与N的物质的量之比保持不变,反应达到平衡,可作平衡依据,B选;
C.反应前后容器体积和质量均是不变的,混合气体密度是个定值,任意时刻都相同,不能用来判定平衡,C不选;
D.该反应从正向开始,压强会减小,容器中压强保持不变说明达到平衡,D选;
故能表示上述反应达到化学平衡状态的是BD。
【点睛】
平衡的判断,特别需要注意是否为变量,若为变量保持不变,可作平衡依据,若为定量,不能做依据,尤其混合气体的密度,相对分子质量,压强等。
7.已知:
N2O4(g)
2NO2(g)ΔH=+52.70kJ·mol-1
(1)在恒温、恒容的密闭容器中,进行上述反应时,下列描述中,能说明该反应已达到平衡的是___。
A.v正(N2O4)=2v逆(NO2)
B.容器中气体的平均相对分子质量不随时间而变化
C.容器中气体的密度不随时间而变化
D.容器中气体的分子总数不随时间而变化
(2)t℃恒温下,在固定容积为2L的密闭容器中充入0.054molN2O4,30秒后达到平衡,测得容器中含n(NO2)=0.06mol,则t℃时反应N2O4(g)
2NO2(g)的平衡常数K=___。
若向容器内继续通入少量N2O4,则平衡___移动(填“向正反应方向”、“向逆反应方向”或“