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氧化还原滴定法习题

第7章氧化还原滴定法 练习题

一 、选择题

1.Fe3+/Fe2+电对得电极电位升高与()因素无关。

(A)溶液离子强度得改变使Fe3+活度系数增加(B)温度升高

(C)催化剂得种类与浓度(D)Fe2+得浓度降低

2.二苯胺磺酸钠就是K2Cr2O7滴定Fe2+得常用指示剂,它属于()

(A)自身指示剂(B)氧化还原指示剂

(C)特殊指示剂 (D)其她指示剂

3、间接碘量法中加入淀粉指示剂得适宜时间就是()、

(A)滴定开始前 (B)滴定开始后

(C)滴定至近终点时 (D)滴定至红棕色褪尽至无色时

4、在间接碘量法中,若滴定开始前加入淀粉指示剂,测定结果将()

(A)偏低(B)偏高(C)无影响(D)无法确定

5。

()就是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用得基准物、

(A)升华碘(B)KIO3 (C)K2Cr2O7 (D)KBrO3 

6.用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时,开始反应速度慢,稍后,反应速度明显加快,这就是( )起催化作用。

(A)氢离子(B)MnO4-(C)Mn2+(D)CO2

7。

KMnO4滴定所需得介质就是( )

(A)硫酸 (B)盐酸(C)磷酸 (D)硝酸

8。

在间接碘法测定中,下列操作正确得就是()

(A)边滴定边快速摇动

(B)加入过量KI,并在室温与避免阳光直射得条件下滴定

(C)在70-80℃恒温条件下滴定

(D)滴定一开始就加入淀粉指示剂 。

9.间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定,若酸度大高,将会()

(A)反应不定量(B)I2易挥发

(C)终点不明显 (D)I- 被氧化,Na2S2O3 被分解

10。

下列测定中,需要加热得有()

(A)KMnO4溶液滴定H2O2(B)KMnO4溶液滴定H2C2O4

(C)银量法测定水中氯(D)碘量法测定CuSO4

11。

对高锰酸钾滴定法,下列说法错误得就是()

(A)可在盐酸介质中进行滴定(B)直接法可测定还原性物质

(C)标准滴定溶液用标定法制备(D)在硫酸介质中进行滴定

12。

Ox—Red电对,25℃时条件电位()等于(C)

A、 B.

C、D.

13.某HCl溶液中cFe(III)=cFe(Ⅱ)=1mol∙L—1,则此溶液中铁电对得条件电位为(D)

A。

= 

B。

= 

C、=

D、=

14。

在含有Fe3+与 Fe2+得溶液中,加入下述何种溶液,Fe3+/Fe2+电对得电位将升高(不考虑离子强度得影响)(D)

A、稀H2SO4 B、HCl

C。

NH4FD、 邻二氮菲

15.Fe3+与Sn2+反应得条件平衡常数对数值(lgK’ )为(B)

已知:

= 0、70V, = 0、14V

A、B.

C、D。

16、氧化还原滴定中为使反应进行完全(反应程度>99、9%),必要条件为 (B)

A、B.

C、D.

17、对于n1 = 1,n2 =2,得氧化还原反应,反应完全达到99。

9%时得必要条件为(C)

A。

 0.15V B. 0。

18V

C、0.27VD。

0、36V

18.为使反应2A++ 3B4+=2A4++3B2+ 完全度达到99。

9%,两电对得条件电位至少大于(B)

A.0.18VB.0。

15VC、 0、12VD。

0。

1V

19。

氧化还原滴定中化学计量点得计算公式为(B)

A、B。

C。

 D.

20。

反应2A++3B4+→ 2A4++3B2+到达化学计量点时电位就是(D)

A、 B.

C、D、(D) 

21。

下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称得就是(A)

A.2Fe3++Sn2+ =Sn4++2Fe2+

B、MnO4-+ 5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++ 4H2O

C.Cr2O72-+5Fe2++14H+-=2Cr3++5Fe3++ 7H2O

D.Ce4++Fe2+ =Ce3+ +Fe3+

22。

用0、02 mol∙L—1 KMnO4溶液滴定 0.1mol∙L-1Fe2+溶液与用0.002mol∙L-1 KMnO4溶液滴定0、01 mol∙L—1Fe2+溶液时这两种情况下其滴定突跃就是(C)

A.前者〉后者 B、前者<后者

C。

 一样大 D、缺电位值,无法判断

23、用铈量法测定铁时,滴定至 50%时得电位就是 (A)

已知:

 =1。

44V,= 0.68V]

A. 0.68V B、0.86 V

C.1。

06V D、1。

44V

24. 用Ce4+滴定Fe2+,当体系电位为1。

44V时,滴定分数为(C)

已知:

 =1、44V,=0、68V

A、 0 B、50%

C.100% D、200% 

25、溴酸盐法测定苯酚得反应如下:

BrO3-+5Br- +6H+→3Br2+3H2O

Br2+2I—→2Br—+ I2

I2+2S2O32—→ 2I— +S4O62-

在此测定中,苯酚与Na2S2O3得物质得量之比为(D)

A、 1:

2B. 1:

3C。

 1:

4D、1:

6

26。

配制Fe2+标准溶液时,为防止Fe2+被氧化,应加入(B)

A、H3PO4B。

HClC、HF D. 金属铁

27、已知在1mol·L—1HCl中=1、00V,= 0.68V。

以K2Cr2O7滴定Fe2+时,下列指示剂中最合适得就是(B)

A。

二甲基邻二氮菲 -Fe2+(=0、97V)B.二苯胺(=0.76V)

C。

次甲基蓝( =0、53V) D。

中性红(=0、24V)

28、高锰酸钾标准溶液直接配制、

(A)可以(B)必须(C)不能 (D)高温时可以

29.高锰酸钾法测定H2O2水得滴定反应开始时,滴定速度应 。

(A)较慢(B)较快(C)先快后慢 (D)很快

30.重铬酸钾标准溶液直接配制、

(A)不易于提纯,所以不能(B)低温时可以

(C)不能(D)干燥后可以

31。

K2Cr2O7与KI反应时,溶液得酸度一般以mol·L-1为宜。

(A)0.01 (B)0.02-0、04(C)0。

2-0。

4(D)0、8-1。

0

32。

高锰酸钾法一般在性介质中进行。

(A)酸性(B)碱性(C)中性 (D)不限制酸碱

33.高锰酸钾标准溶液在配制后。

(A)需放置2—3天才能标定(B)需放置1小时才能标定

(C)不需放置可直接标定(D)需加热至沸1小时再标定

34。

用来标定KMnO4溶液得基准物质就是。

(A)K2Cr2O7(B)KBrO3(C)Cu(D)Na2C2O4

35.用KMnO4法测定H2O2水时,一般用来控制溶液得酸度。

(A)HCl (B)H2SO4(C)HNO3(D)HF

36、在氧化还原滴定反应中,两个电对得条件电极电位差越大,则滴定突跃范围越 。

(A)小(B)不适合滴定 (C)大(D)难以确定选择催化剂

37、用KMnO4法测定H2O2水含量时,为了提高滴定反应得速度,应加热至。

(A)35-45℃(B)45-55℃(C)55-65℃(D)75-85℃

38.氧化还原电对得条件电极电位就是。

(A)测定条件下得标准电极电位、

(B)电对得氧化态离子与还原态离子得平衡浓度都等于1mol·L—1时得电极电位;

(C)电对得氧化态与还原态得浓度都相等时得电极电位;

(D)在一定介质条件下,电对得氧化态与还原态得总浓度都为1mol·L-1时校正了各种外界因素影响后得实际电极电位。

39.下列说法正确得就是。

(A)Na2S2O3不就是基准物,不能用来直接配制标准溶液。

(B)Na2S2O3就是基准物,可以用来直接配制标准溶液、

(C)Na2S2O3标准溶放置液长期放置后,不必重新标定,可以直接使用。

(D)配制Na2S2O3溶液时,需加入少量醋酸,使溶液呈弱酸性。

二、判断题

1.()配制好得KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护,如果没有棕色瓶应放在避光处保存。

2.( )在滴定时,KMnO4溶液要放在碱式滴定管中。

3.()用Na2C2O4标定KMnO4,需加热到70~80℃,在HCl介质中进行。

4.()用高锰酸钾法测定H2O2时,需通过加热来加速反应、

5。

()配制I2溶液时要滴加KI。

6、()配制好得Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。

7.( )由于KMnO4性质稳定,可作基准物直接配制成标准溶液。

8。

()由于K2Cr2O7容易提纯,干燥后可作为基准物自接配制标准液,不必标定、

9.()配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。

其作用主要就是除去CO2与杀死微生物,促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定、

10。

( )提高反应溶液得温度能提高氧化还原反应得速度,因此在酸性溶液中用KMnO4滴定C2O42-时,必须加热至沸腾才能保证正常滴定、

11.( )间接碘量法加入KI一定要过量,淀粉指示剂要在接近终点时加入、

12。

( )使用直接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在近终点时加入;使用间接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在滴定开始时加入。

13、()以淀粉为指示剂滴定时,直接碘量法得终点就是从蓝色变为无色,间接碘量法就是由无色变为蓝色。

14.()溶液酸度越高,KMnO4氧化能力越强,与Na2C2O4反应越完全,所以用Na2C2O4标定KMnO4时,溶液酸度越高越好。

15.( )K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+既能在硫酸介质中进行,又能在盐酸介质中进行。

三、填空题

1.在氧化还原反应中,电对得电位越高,氧化态得氧化能力越( );电位越低,其还原态得还原能力越()、

2。

条件电极电位反映了()与()影响得总结果、条件电位得数值除与电对得标准电极电位有关外,还与溶液中电解质得()与()有关、

3.影响氧化还原反应速率得因素有( )、( )、()、()。

4、氧化还原反应中,影响方向改变得因素就是()、()、()与()。

5.氧化还原反应得平衡常数,只能说明该反应得()与(),而不能表明()、

6、氧化还原滴定中,化学计量点附近电位突跃范围得大小与氧化剂与还原剂两电对得()有关,它们相差越大,电位突跃越( )。

7。

滴定分数达到50%时,溶液电位为()电对得条件电极电位;滴定分数达到200%时,溶液电位为( )电对得条件电极电位、

8、举出三种常用得预处理用氧化剂;( )、()、( );举出三种常用得预处理用还原剂:

( )、()、( )、

9、KMnO4在()溶液中氧化性最强,其氧化有机物得反应大都在()条件下进行,因为()。

10.K2Cr2O7法与KMnO4法相比,具有许多优点:

( ),()、()、

11.K2Cr2O7法测定铁矿石中全铁量时,采用( )还原法,滴定之前,加入H3PO4得目得有二:

一就是(),二就是( )。

12.碘量法测定可用直接与间接两种方式。

直接法以()为标液,测定()物质。

间接法以()为标液,测定()物质、()方式得应用更广一些。

13.用淀粉作指示剂,当I2被还原成I-时,溶液呈()色;当I—被氧化成I2时,溶液呈( )色。

14、采用间接碘量法测定某铜盐得含量,淀粉指示剂应()加入,这就是为了()。

15、引起Na2S2O3标准溶液浓度改变得主要原因有( )、( )与()、

16。

用K2Cr2O7法标定Na2S2O3浓度时,滴定前应先用蒸馏水稀释,原因有:

一就是(),二就是()、

17、间接碘量法测定铜盐中得铜含量时,临近终点前应向溶液中加入(),这就是为了()。

18、为降低某电对得电极电位,可加入能与氧化 态形成稳定络合物得络合剂;若要增加电极电位,可加入能与还原 态形成稳定络合物得络合剂、

19、 对于反应:

BrO3-+6I-+6H+=Br-+3I2+3H2O,已知 =1.44V,=0、55V,则此反应平衡常数(25℃)得对数lgK=。

20. )至少就是多少伏(∆为使反应完全度达到99.9%,以下情况时两电对得条件电位差(n为电子转移数)?

 

(1)n1=n2 =∆=1, 0。

36V

(2)n1=n2=∆=2,0.18V

(3) n1=1,n2=2,=∆ 0、27V

21。

下列现象各就是什么反应?

(填 A、B、C、D)

(1)MnO4-滴定 Fe2+时,Cl-得氧化被加快D _

(2)MnO4-滴定C2O42-时,速度由慢到快B___

(3)Ag+存在时,Mn2+氧化成MnO4-A

(4) PbSO4 沉淀随 H2SO4浓度增大溶解度增加 C____

(A)催化反应 (B)自动催化反应 (C)副反应 (D) 诱导反应

22、已知在1mol·L-1HCl中,=0。

68 V,=0.14V,以Fe3+滴定Sn2+至99。

9%时得电位为0.23V、100%时得电位为0.32 V、100、1%时得电位为

0。

50 V。

23。

KMnO4滴定 Fe2+得化学计量点电位不在滴定突跃中点,这就是因为两个半反应中电子得失数不一样,即 n1≠ n2(或滴定反应不属对称滴定类型) 、

24。

用Fe3+滴定Sn2+,若浓度均增大10倍,则在化学计量点前0。

1%时不改变,化学计量点时不改变,在化学计量点后不改变(指增加、减少或不变)。

25、在1mol·L—1H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+,滴定突跃范围就是0.86 ~1、26V,化学计量点时得电位Esp =1.06V_,二苯胺磺酸钠不合适(合适或不合适)作指示剂。

[已知 =0.85V,=0.68V,=1.44 V]

26、在碘量法测定铜得过程中,加入KI得作用就是① 还原剂(Cu2+→Cu+);②沉淀剂(Cu+→CuI);③配位剂(I2→I3-);加入NH4HF2得作用就是 ①作缓冲剂,控制 pH3-4,防止Cu2+水解;②配位掩蔽 Fe3+,防止共存得Fe3+ 离子氧化I—,消除Fe3+干扰;加入KSCN得作用就是 使CuI→ CuSCN 减少对I2吸附,提高准确度 。

27。

碘量法测定Cu2+,所涉及得反应式就是:

(1)2Cu2+ +4I- = 2CuI↓+I2

(2) I2+S2O32-=2I—+S4O62-

(3) CuI+SCN—=CuSCN↓+ I-

28、 用K2Cr2O7标准溶液标定Na2S2O3得反应方程式:

(1) Cr2O72-+ 6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O

(2)_I2+ S2O32-=2I-+ S4O62-

29.写出下列实验中所使用得指示剂得名称。

用重铬酸钾法测铁 二苯胺磺酸钠(或邻苯氨基苯甲酸)。

间接碘量法测铜淀粉溶液。

溴酸钾法测定苯酚淀粉。

高锰酸钾法测定软锰矿 高锰酸钾自身指示剂。

30。

配制Na2S2O3溶液时,要用 新煮沸并冷却了得蒸馏水,原因就是 为了除CO2、O2与杀死细菌,因为它们均能使Na2S2O3分解、

31、0.2000gH2C2O4·2H2O恰能与30.00mLKMnO4溶液反应。

此KMnO4溶液得浓度就是

mol ·L-1。

[ =126.07g·mol-1]

32、某铁矿试样含铁约70%左右,现以0。

01667mol、L—1K2Cr2O7溶液滴定,欲使滴定时,标准溶液消耗得体积在20 mL至30mL,应称取试样得质量范围就是0.16~0、24 g。

[Ar(Fe)=55。

847 g·mol-1]

四、问答题

1、某同学配制0。

02mol∙L—1Na2S2O3500mL,方法如下:

在分析天平上准确称取

Na2S2O3·5H2O2。

482 g,溶于蒸馏水中,加热煮沸,冷却,转移至500mL容量瓶中,加蒸馏水定容摇匀,保存待用。

请指出其错误。

答:

(1)Na2S2O3·5H2O 不纯且易风化,不能直接配制标准溶液,故不必准确称量,亦不应用容量瓶。

应先配制成近似浓度,放置

(2)应当就是将蒸馏水先煮沸(杀细菌、赶去CO2与O2)、冷却,再配制Na2S2O3溶液,若将蒸馏水与 Na2S2O3共煮,Na2S2O3易分解生成 S。

(3)配好后还应加少量Na2CO3使溶液呈微碱性以易于保存。

2、某同学如下配制0、02mol∙L—1 KMnO4溶液,请指出其错误。

 

准确称取1。

581g固体KMnO4,用煮沸过得蒸馏水溶解,转移至500mL 容量瓶,

稀释至刻度,然后用干燥得滤纸过滤。

答:

(1)KMnO4试剂纯度不高,不能直接配制,因此不必准确称量,也不必用容量瓶。

(2) 应将KMnO4与蒸馏水共煮一定时间,而不就是单独煮沸蒸馏水。

这样可使蒸馏水中还原物质与KMnO4反应,配制好得KMnO4溶液于暗处放置数天。

(3)标定KMnO4溶液时,先滤去MnO2,应当采用玻璃砂漏斗抽滤,用滤纸会引入还原物质,而使KMnO4还原为MnO2,使 KMnO4不稳定、

3、为何测定MnO时不采用Fe2+标准溶液直接滴定,而就是在MnO试液中加入过量Fe2+ 标准溶液,而后采用KMnO4 标准溶液回滴?

 

答:

MnO氧化能力强,能氧化Mn2+ 生成MnO2,若用Fe2+直接滴定MnO,滴定过程中MnO与Mn2+共存有可能生成 MnO2,就无法确定计量关系。

采用返滴定法,化学计量点前有过量Fe2+存在,MnO量极微,不会有MnO2生成。

4、请回答K2Cr2O7 标定Na2S2O3时实验中得有关问题、

(1) 为何不采用直接法标定,而采用间接碘量法标定?

(2) Cr2O72—氧化I—反应为何要加酸,并加盖在暗处放置5min,而用Na2S2O3滴定前又要加蒸馏水稀释?

若到达终点后蓝色又很快出现说明什么?

应如何处理?

(3)测定时为什么要用碘量瓶?

答:

 (1)因为Cr2O 与S2O直接反应无确定计量关系,产物不仅有S4O还有SO,而 Cr2O与I-以及I2 与 S2O得反应均有确定得计量关系。

(2) Cr2O 就是含氧酸盐,必在酸性中才有足够强得氧化性;放置5min就是因为反应慢;放于暗处就是为避免光催化空气中O2将I—氧化I2。

稀释则就是为避免高酸度下空气中O2将I—氧化I2,同时使 Cr3+绿色变浅,终点变色明显、若终点后很快出现蓝色,说明Cr2O氧化I—反应不完全,应弃去重做、

(3)使用碘量瓶就是避免I2得挥发。

5、碘量法得主要误差来源有哪些?

为什么碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行?

答:

碘量法得误差来源有溶液中H+ 得浓度得影响及I2得挥发与I-得被氧化、

碘量法如果在高pH条件下进行,将有副反应发生

S2O+4 I2 +10OH-=2SO+8I-+5H2O

且I2在碱性溶液中会发生岐化反应

3 I2+6OH-=IO+ 5 I-+3H2O

如果在低pH值条件下进行,Na2S2O3发生分解,

S2O+2H+=S↓+SO2↑+H2O

同时,在酸性溶液中I—容易被空气中得氧所氧化

4I— +4H++O2=2I2+2H2O

所以碘量法不适于在低pH或高pH条件下进行,否则不能保证S2O与I2得反应定量地迅速反应完全。

6、Fe3+与I—反应能否达到99、9%得完全度?

为什么能用间接碘量法测定Fe3+?

已知:

=0、70V,=0.54V 

答:

不能,(当n1=1,n2>0、27V时才能反应完全)。

∆=2时,

间接碘量法就是加入过量I-,而且生成得I2不断被S2O 滴定,故反应很完全。

答案

一、选择题

1。

C2。

B3、C4、B5。

C6、C7、A 8、B 9、D10、B 11、A28C29A30D 31C 32A33A34D35B36C37D38D 39A

二、判断题

1。

√2.×3、×4.×5.√ 6、×7.×8.√9、√ 10.×11。

√12。

×13。

×14。

× 15。

三、填空题

1。

强,强 2、离子强度,各种副反应,组成,浓度 

3.浓度,温度,催化剂,诱导反应

4.反应物浓度,生成沉淀,生成配合物,溶液酸度

5。

可能性,完全程度,反应速率得快慢6.条件电极电位,大7。

还原剂,氧化剂

8。

(NH4)2SO4,KMnO4,H2O2,SnCl2,SO2,TiCl3

9.强酸性,碱性,反应速率快

10.可直接配制标液,标液稳定,可在HCl溶液中进行

11.SnCl2-TiCl3联合,生成无色得Fe(HPO4)2-,消除黄色得影响,增大电位突跃

12.I2,还原性,I2与Na2S2O3,氧化性,间接滴定 13。

无,蓝

14。

接近终点前,防止大量得I2与淀粉结合,不易反应

15。

二氧化碳,氧气,微生物

16.降低酸度以减少空气中O2对I—得氧化,使Cr3+得绿色减弱,便于观察终点

17。

KSCN,使CuI沉淀转化为溶解度更小得CuSCN以减少对I2得吸附

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