，电离程度逐渐增大，ClO－、CH3COO－、NO
结合H＋的能力逐渐减弱，即ClO－、CH3COO－、NO
与水电离产生的H＋反应生成弱酸的能力减弱，在浓度均为0.1mol·L－1时，NaClO、CH3COONa、NaNO2pH由大到小的顺序为NaClO>CH3COONa>NaNO2。
②一般情况：
对于强碱弱酸盐MA，A－＋H2OHA＋OH－，HA的酸性越弱，Ka越小，HA越难电离，则MA越易水解。
（2）规律
2．外因
（1）温度
①规律：
升高温度，盐类水解程度增大；
②原因：
盐类的水解反应ΔH＞0。
（2）浓度
规律：
加水稀释，盐类水解程度增大。
（3）溶液的酸碱性
①加入H＋，可促进阴离子的水解，抑制阳离子的水解；
②加入OH－，可促进阳离子的水解，抑制阴离子的水解。
（4）相关离子如Na2CO3溶液中加入CaCl2或BaCl2溶液，由于CO
与Ca2＋或Ba2＋反应，导致CO
的水解平衡左移。
（5）实例：
当改变下列条件时，对氯化铁水解平衡的影响情况见下表：
影响因素
平衡移动方向
n（H＋）
c（H＋）
pH
水解程度
现象
升温
右移
增大
增大
减小
增大
颜色变深
加FeCl3固体
右移
增大
增大
减小
减小
颜色变深
通HCl气体
左移
增大
增大
减小
减小
颜色变浅
加水稀释
右移
增大
减小
增大
增大
颜色变浅
加MgO
右移
减小
减小
增大
增大
生成红褐色沉淀
加NaHCO3固体
右移
减小
减小
增大
增大
生成红褐
色沉淀，有气体生成
加少量NaOH
右移
减小
减小
增大
增大
生成红褐色沉淀
[特别提醒] 水解平衡正移，但盐的离子浓度却不一定增大，如加水稀释，盐溶液的离子浓度减小。
1．在Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋的平衡体系中，要使平衡向水解方向移动，且使溶液的pH增大，应采取的措施是（ ）
①加热 ②通入HCl ③加入适量NaOH（s） ④加入NaCl溶液
A．①② B．②③
C．③④D．①④
解析：
选C 加热能使平衡向水解方向移动，c（H＋）增大，pH减小，①错误；通入HCl能增大c（H＋），抑制了水解，且pH减小，②错误；加入适量NaOH（s），由于发生反应：
H＋＋OH－===H2O，引起c（H＋）减小，使平衡向水解方向移动，且pH增大，③正确；加入NaCl溶液，相当于加水稀释，能促进水解，但因加入NaCl溶液稀释引起c（H＋）变小，故pH也增大，④正确。
2．在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：
CO
＋H2OHCO
＋OH－（已知H2CO3的电离常数Ka1＝4.2×10－7，Ka2＝5.6×10－11），下列说法正确的是（ ）
A．稀释溶液，水解程度增大，即盐的水解反应的平衡常数增大
B．通入CO2，平衡向正反应方向移动
C．加水稀释，
减小
D．CO
水解平衡常数Kh1＝2.8×10－8
解析：
选B 化学平衡常数只受温度的影响，A错误；通入的CO2与OH－反应，使平衡右移，B正确；
＝
＝
，加水稀释，Kh不变，但c（OH－）减小，故
增大，C错误；CO
的水解平衡：
CO
＋H2OHCO
＋OH－，Kh1＝
，上、下同乘以c（H＋）得：
Kh1＝
＝
＝
≈1.78×10－4，D错误。
[方法技巧]
电离常数和水解常数之间的关系（以CH3COONa为例）CH3COOH的电离：
CH3COOHCH3COO－＋H＋
Ka＝
CH3COONa的水解：
CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－
Kb＝
＝
＝
由此可以得出：
酸的电离常数越大，即酸性越强，对应盐的水解常数越小。
1．盐溶液的配制和保存
配制FeCl3溶液时，常将FeCl3先溶于盐酸，然后再加水稀释，通过增加溶液中的H＋浓度，抑制Fe3＋的水解。
2．盐类作净水剂
铝盐、铁盐等部分盐类水解生成胶体，有较强的吸附性，常用作净水剂。
如明矾水解的离子方程式为Al3＋＋3H2OAl（OH）3（胶体）＋3H＋。
3．热碱水去油污
纯碱水解的离子方程式为CO
＋H2OHCO
＋OH－。
加热促进CO
的水解，溶液碱性增强，去污能力增强。
4．制备胶体
向沸水中滴加FeCl3饱和溶液，并加热至沸腾以促进Fe3＋的水解，从而制备Fe（OH）3胶体。
5．泡沫灭火器原理
Al2（SO4）3溶液与小苏打溶液发生水解相互促进反应，产生CO2气体和Al（OH）3沉淀，将燃烧物质与空气隔离开来。
离子方程式为Al3＋＋3HCO
===Al（OH）3↓＋3CO2↑。
1．实验室里配制FeCl3溶液，常将FeCl3固体溶解在稀盐酸中，而不是直接溶解在蒸馏水中，为什么？
提示：
盐酸能抑制Fe3＋的水解。
2．蒸干AlCl3水溶液并灼烧，得到的固体物质主要是什么？
蒸干并灼烧Al2（SO4）3溶液呢？
提示：
AlCl3溶液中存在：
AlCl3＋3H2OAl（OH）3＋3HCl，加热，HCl挥发，平衡右移，得到Al（OH）3，再灼烧Al（OH）3分解，最终得到Al2O3。
蒸干并灼烧Al2（SO4）3溶液得到Al2（SO4）3。
3．如何除去MgCl2溶液中混有的少量Fe3＋？
提示：
Fe3＋水解溶液呈酸性，加入过量MgO后过滤即可。
盐类水解的应用归纳
1．判断盐溶液的酸碱性
（1）多元弱酸的强碱盐的碱性：
正盐＞酸式盐：
如0.1mol·L－1的Na2CO3和NaHCO3溶液的碱性：
Na2CO3＞NaHCO3。
（2）根据“谁强显谁性，两强显中性”判断。
如0.1mol·L－1的①NaCl，②Na2CO3，③AlCl3溶液pH大小：
③＜①＜②。
2．盐溶液的配制与贮存
配制SnCl2溶液时加入一定量盐酸抑制水解；配制CuSO4溶液时加入少量稀硫酸，抑制铜离子水解。
3．制备无水盐
有些盐（如Al2S3）遇水即水解，无法在溶液中制取，只能由单质直接反应制取（干法制取）；还有些盐（如FeCl3、AlCl3）必须在蒸发过程中不断通入HCl气体，以抑制阳离子的水解，才能得到其固体。
4．合理施用化肥
普钙[Ca（H2PO4）2]、铵态氮肥不能与草木灰（K2CO3）混用。
因为Ca（H2PO4）2、铵态氮肥显酸性，K2CO3水解显碱性，若混用，相互促进，易造成肥效降低。
5．除杂
如采用加热的方法来促进溶液中某些盐的水解，使之生成氢氧化物沉淀，以除去溶液中某些金属离子。
例如，不纯的KNO3溶液中常含有杂质Fe3＋，可用加热的方法来除去KNO3溶液中所含的Fe3＋。
6．某些较活泼的金属与强酸弱碱盐溶液反应
把Mg粉放入NH4Cl溶液中可产生H2，Mg＋2NH
＋2H2O2NH3·H2O＋H2↑＋Mg2＋。
7．判断溶液中离子能否共存
（1）在水溶液中离子的水解若相互促进程度较小，则可以大量共存，如NH
和CH3COO－、CO
等。
（2）在水溶液中离子的水解若相互促进的程度很大、很彻底，则不能大量共存，如Al3＋与HCO
在溶液中不能共存，因发生反应Al3＋＋3HCO
===Al（OH）3↓＋3CO2↑，这类离子组合常见的有：
（3）Fe3＋与S2－、HS－因发生氧化还原反应也不能大量共存。
8．判断盐溶液蒸干并灼烧后的产物
如AlCl3溶液蒸干灼烧后的产物为Al2O3。
9．制备胶体
利用Fe3＋水解制备Fe（OH）3胶体。
10．泡沫灭火器原理
Al3＋＋3HCO
===Al（OH）3↓＋3CO2↑。
11．净水原理
可溶性铝盐、铁盐均可用于净水。
1．下列事实不属于盐类水解应用的是（ ）
A．明矾净水
B．使用热的纯碱溶液去除油污
C．实验室配制FeCl3溶液时加入少量稀盐酸
D．向FeCl3溶液中加入NaOH溶液产生红褐色沉淀
解析：
选D A中明矾净水应用了Al3＋水解生成的Al（OH）3胶体吸附水中的杂质，正确；B中使用热的纯碱溶液去除油污利用了加热促进CO
水解使碱性增强，正确；实验室配制FeCl3溶液时加入少量稀盐酸为了抑制Fe3＋的水解，正确；D中发生反应Fe3＋＋3OH－===Fe（OH）3↓，与盐类水解无关，错误。
2．在蒸发皿中加热蒸干并灼烧（<400℃）下列物质的溶液，可以得到该物质的固体的是（ ）
A．AlCl3 B．NaHCO3
C．MgSO4D．KMnO4
解析：
选C AlCl3发生水解，AlCl3＋3H2OAl（OH）3＋3HCl，加热时生成的HCl不断挥发，使上述平衡向右移动，致使不断生成Al（OH）3沉淀，最终经灼烧得到Al2O3固体；NaHCO3、KMnO4溶液蒸干后所得的NaHCO3、KMnO4固体受热分解得到Na2CO3、K2MnO4、MnO2固体；MgSO4溶液蒸干并灼烧后能得到MgSO4固体。
[方法技巧]
1.盐类水解应用的分析方法
（1）要除去Mg2＋中混有的Fe3＋，常用降低溶液中c（H＋）的方法促进Fe3＋水解，进而保证Mg2＋不被消耗且Fe3＋可以被除去。
常用试剂：
Mg、MgO、Mg（OH）2、MgCO3等不溶于水，但溶于酸的固体物质。
（2）要除去Mg2＋中混有的Fe2＋，首先用氧化剂（如H2O2）将溶液中的Fe2＋氧化成Fe3＋，再用
（1）的方法除去Fe3＋。
2.比较溶液酸碱性强弱的方法
酸越弱，对应盐的碱性越强，多元弱酸要逐级比较，一级水解>二级水解。
例如，同浓度的下列盐溶液的pH由大到小的顺序是Na2CO3>NaClO>NaHCO3>CH3COONa。
3.盐溶液蒸干后产物的判断方法
加热盐溶液，需分析盐溶液水解生成的酸的性质。
如果是易挥发性酸，如AlCl3、FeCl3等溶液，最终蒸干得到的是金属氢氧化物，灼烧得到金属氧化物。
如果是难挥发性酸，如MgSO4、Fe2（SO4）3等溶液，最终得到它们的溶质固体。
[三级训练·节节过关]
1．向三份0.1mol·L－1CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl3固体（忽略溶液体积变化），则CH3COO－浓度的变化依次为（ ）
A．减小、增大、减小 B．增大、减小、减小
C．减小、增大、增大D．增大、减小、增大
解析：
选A NH
、Fe3＋水解使溶液呈酸性，对CH3COO－的水解有促进作用，而SO
水解对CH3COO－的水解有抑制作用，故在CH3COONa溶液中加入NH4NO3、FeCl3固体时CH3COO－的浓度减小，加入Na2SO3固体时CH3COO－的浓度增大。
2．室温下，将碳酸钠溶液加热至70℃，其结果是（ ）
A．溶液中c（CO
）增大
B．水的电离程度不变
C．KW（水的离子积）将变小
D．溶液的碱性增强
解析：
选D 对于水解平衡CO
＋H2OHCO
＋OH－，升高温度，平衡右移，c（CO
）减小，水的电离程度增大，KW变大，溶液的碱性增强。
3．下列应用与碳酸钠或碳酸氢钠能发生水解反应无关的是（ ）
A．实验室盛放碳酸钠溶液的试剂瓶必须用橡胶塞而不能用玻璃塞
B．泡沫灭火器中含有碳酸氢钠溶液和硫酸铝溶液，使用时只需将二者混合就可产生大量二氧化碳泡沫
C．厨房中常用碳酸钠溶液洗涤餐具上的油污
D．可利用碳酸钠与醋酸反应制取少量二氧化碳
解析：
选D A项，Na2CO3水解使溶液显碱性，Na2CO3溶液中的NaOH与玻璃中的SiO2作用生成具有黏性的Na2SiO3；B项，NaHCO3与Al2（SO4）3相互促进水解：
Al3＋＋3HCO
===Al（OH）3↓＋3CO2↑；C项，CO
水解后溶液显碱性，能够除去油污；D项与盐类的水解无关。
4．为了除去MgCl2酸性溶液中的Fe3＋，可在加热搅拌的条件下加入一种试剂，过滤后，再加入适量的盐酸，这种试剂是（ ）
A．氨水 B．NaOH
C．Na2CO3D．MgCO3
解析：
选D 加入氨水或NaOH或Na2CO3时，均能引入杂质离子NH
或Na＋，不符合题意；因为原溶液中Fe3＋水解：
Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋，当加入MgCO3后，有MgCO3＋2H＋===Mg2＋＋CO2↑＋H2O反应发生，消耗了H＋，使水解平衡右移，生成的Fe（OH）3在加热搅拌条件下发生聚沉，最后可将Fe3＋除去。
5．室温下，pH＝2的某酸HnA（A为酸根）与pH＝12的某碱B（OH）m等体积混合，混合液的pH变为8。
（1）写出生成的正盐的化学式____________________________________________；
（2）该盐中存在着一定水解的离子，该离子的水解方程式为________________________________________________________________________；
（3）简述该混合液呈碱性的原因___________________________________________
________________________________________________________________________。
解析：
pH＝2的酸HnA中c（H＋）与pH＝12的碱B（OH）m中c（OH－）相等，等体积混合后溶液pH＝8，表明B（OH）m为弱碱，物质的量浓度相对较大，反应后碱过量，生成正盐BnAm或BA
，其中弱碱阳离子Bm＋能发生水解反应，Bm＋＋mH2OB（OH）m＋mH＋。
答案：
（1）BnAm或BA
（2）Bm＋＋mH2OB（OH）m＋mH＋ （3）酸与碱等体积反应，碱过量，则最后是正盐BnAm与碱B（OH）m的混合物，呈碱性
1．在一定浓度的FeCl3溶液中，存在如下水解平衡：
Fe3＋＋3H2OFe（OH）3＋3H＋
在此溶液中滴入饱和的FeCl3溶液，下列说法中正确的是（ ）
A．水解平衡正向移动
B．水解平衡逆向移动
C．溶液中H＋浓度不变
D．Fe3＋的水解程度增大
解析：
选A 增大Fe3＋浓度，水解平衡正向移动，达到平衡后溶液中H＋浓度增大，但Fe3＋的水解程度减小。
2．实验室在配制硫酸铁溶液时，先把硫酸铁晶体溶解在稀硫酸中，再加水稀释至所需浓度，如此操作的目的是（ ）
A．防止硫酸铁分解 B．抑制硫酸铁水解
C．促进硫酸铁溶解D．提高溶液的pH
解析：
选B 加入稀硫酸的目的是抑制Fe3＋的水解。
3．为了配制NH
的浓度与Cl－的浓度比为1∶1的溶液，可在NH4Cl溶液中加入（ ）
①适量的HCl ②适量的NaCl ③适量的氨水
④适量的NaOH
A．①②B．③
C．③④D．④
解析：
选B 在NH4Cl溶液中存在平衡NH
＋H2ONH3·H2O＋H＋，为增大NH
的浓度，应加入酸或NH3·H2O，①加入HCl虽然增大了H＋的浓度，但也增大了Cl－的浓度，不符合题目要求。
4．生活中处处有化学，下列有关说法正确的是（ ）
A．天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子
B．焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关
C．生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理
D．在滴有酚酞的Na2CO3溶液中慢慢滴入BaCl2溶液，溶液的红色逐渐褪去
解析：
选D A项，天然硬水是因为其中含有较多的Mg2＋、Ca2＋等离子，错误；B项，氯化铵是强酸弱碱盐，水解显酸性，因此能溶解铁锈，错误；C项，惰性电极电解食盐水生成物是氢气、氢氧化钠与氯气。
氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备漂白液，与水解无关，错误；D项，碳酸钠溶液中存在水解平衡CO
＋H2OHCO
＋OH－，加入氯化钡溶液后生成碳酸钡沉淀，降低CO
的浓度，溶液的碱性降低，所以红色逐渐褪去，正确。
5．要求设计实验证明某种盐的水解是吸热的，有四位学生分别作出如下回答，其中正确的是（ ）
A．甲学生：
将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的
B．乙学生：
在盐酸中加入相同温度的氨水，若实验过程中混合液温度下降，说明盐类水解是吸热的
C．丙学生：
在醋酸钠溶液中加入醋酸钠晶体，若溶液温度下降，说明盐类水解是吸热的
D．丁学生：
在醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热后若红色加深，说明盐类水解是吸热的
解析：
选D 因硝酸铵晶体溶于水吸收热量，则不能说明盐水解为吸热反应，A错误；中和反应为放热反应，测定温度应注意隔热，且一水合氨的电离为吸热过程，不能说明盐类水解是吸热的，B错误；在醋酸钠溶液中加入醋酸钠晶体，醋酸根离子浓度增大，促进水解，溶解过程伴随热效应，则不能说明盐类水解是吸热的，C错误；在醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热后若红色加深，则升高温度促进水解，即水解反应为吸热反应，D正确。
6．下列说法正确的是（ ）
A．AlCl3溶液和Al2（SO4）3溶液加热、蒸发、浓缩、结晶、灼烧，所得固体的成分相同
B．配制FeCl3溶液时，将FeCl3固体溶解在硫酸中，然后再用水稀释到所需的浓度
C．Na2CO3溶液不可保存在带磨口塞的玻璃瓶中
D．泡沫灭火器中常使用的原料是碳酸钠和硫酸铝
解析：
选C A项，AlCl3与Al2（SO4）3水解方程式分别为AlCl3＋3H2OAl（OH）3＋3HCl，Al2（SO4）3＋6H2O2Al（OH）3＋3H2SO4，加热，促进水解，由于盐酸为挥发性酸，硫酸为难挥发性酸，故前者最终产物为Al2O3，后者最终产物为Al2（SO4）3，错误；B项，将FeCl3固体溶解在硫酸中，会引入杂质SO
，应溶解在盐酸中，错误；C项，Na2CO3溶液水解显碱性，能和玻璃中的SiO2反应生成具有粘性的Na2SiO3，导致瓶塞打不开，正确；D项，为了加快产生CO2的速率，泡沫灭火器中常使用的原料是NaHCO3和Al2（SO4）3，错误。
7．下列根据反应原理设计的应用，不正确的是（ ）
A．CO
＋H2OHCO
＋OH－ 热的纯碱溶液清洗油污
B．Al3＋＋3H2OAl（OH）3＋3H＋ 明矾净水
C．TiCl4＋（x＋2）H2O（过量）TiO2·xH2O＋4HCl
用TiCl4制备TiO2
D．SnCl2＋H2OSn（OH）Cl＋HCl 配制氯化亚锡溶液时加入氢氧化钠
解析：
选D A项，加热使平衡向右移动，溶液碱性增强，有利于除油污；D项，根据平衡移动原理可知，向溶液中加入氢氧化钠，平衡向氯化亚锡水解的方向移动，错误。
8．25℃时，在浓度为1mol·L－1的（NH4）2SO4、（NH4）2CO3、（NH4）2Fe（SO4）2的溶液中，测其c（NH
）分别为a、b、c（单位：
mol·L－1）。
下列判断正确的是（ ）
A．a＝b＝cB．a>b>c
C．a>c>bD．c>a>b
解析：
选D 三种溶液中都存在水解平衡：
NH
＋H2ONH3·H2O＋H＋，对于（NH4）2CO3来说，因CO
＋H＋HCO
，而使上述平衡向右移动，促进了NH
的水解；对于（NH4）2Fe（SO4）2来说，Fe2＋＋2H2OFe（OH）2＋2H＋，c（H＋）增大，抑制NH
的水解。
9．
（1）升高温度，使盐类的水解平衡向________移动，即升高温度________盐类的水解（填“促进”或“抑制”）。
（2）盐溶液的浓度越小，盐就越________水解，即加水______盐类的水解（填“促进”或“抑制”）。
（3）向CH3COONa溶液中加入NaOH溶液，则平衡向________移动，即加碱能________强碱弱酸盐的水解（填“促进”或“抑制”）。
（4）向NH4Cl溶液中加入CH3COONH4晶体，水解平衡向______移动。
（5）（NH4）2SO4溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是____________________。
（6）Ba（HCO3）2溶液蒸干得到的固体物质是________，原因是___________________。
（7）Na2SO3溶液蒸干得到的固体物质是__________，原因是_____________________。
解析：
（1）水解反应是吸热反应，升高温度，水解平衡正向移动。
（2）盐溶液加水稀释能促进水解反应，使水解正向移动。
（3）CH3COONa溶液中，加碱能抑制CH3COO－的水解，使水解逆向移动。
（4）NH4Cl溶液中加入NH
，能使水解正向移动。
答案：
（1）正反应方向 促进
（2）容易 促进 （3）逆反应方向 抑制 （4）正反应方向 （5）（NH4）2SO4 溶液中虽然NH
水解生成NH3·H2O，但由于生成的H2SO4为不挥发性强酸，随H2SO4浓度增大，将再与NH3·H2O反应生成（NH4）2SO4
（6）BaCO3 由于在溶液中Ba（HCO3）2分解生成BaCO3、CO2和H2O，随着浓缩的不断进行，CO2不断逸出，最后剩余BaCO3
（7）Na2SO4 由于蒸发过程中Na2SO3不断被氧化，最终生成Na2SO4
10．
（1）明矾可用于净水，原因是（用离子方程式表示）：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
把FeCl3溶液蒸干，灼烧，最后得到的主要固体产物是________。
（2）用离子方程式表示泡沫灭火器灭火原理：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）纯碱可代替洗涤剂洗涤餐具，原因是（用离子方程式表示）：
_________________________________
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