D.平衡后再压缩容器Ⅱ，新平衡下混合气体颜色一定比原平衡时浅
非选择题（共80分）
16.（12分）以锌冶炼废渣（主要成分为ZnSO4、FeS2，含少量Al2O3和Fe、Cu的硫酸盐）为原料，生产氧化铁红和ZnSO4的部分工艺流程如下：
已知：
①锌灰的主要成分为ZnO，ZnO＋2NaOH===Na2ZnO2＋H2O。
②水浸过程中“液固质量比”与锌元素浸取率的关系如下表。
液固比
浸出率/%
液固比
浸出率/%
1.2∶1
94.45
0.8∶1
90.97
1∶1
93.06
0.6∶1
86.11
③此条件下几种金属离子完全生成氢氧化物沉淀时的pH如下表。
金属离子
Fe2＋
Fe3＋
Al3＋
Cu2＋
Zn2＋
pH
9.0
3.2
4.7
6.7
8.0
（1）“水浸”采用的最佳“液固比”为0.8∶1，从制取ZnSO4晶体时耗能角度分析，不选择1.2∶1的主要原因是________________________________________________。
（2）用足量的锌灰调节溶液的pH约为5.2后，加入H2O2氧化并沉淀铁元素的离子方程式为________________________________________________________________________。
（3）检验滤液1中是否存在Fe3＋的操作为____________________________________。
试剂X的化学式为________。
（4）碱浸温度对产品中氧化铁含量的影响如右图所示。
应选择的最佳碱浸温度为________。
滤液2中溶质的主要成分有________________（填化学式）。
17.（15分）白藜芦醇查尔酮酰胺衍生物（F）是活性较高的新型抗肿瘤分子。
以白藜芦醇（A）为原料合成的部分路线如下：
（1）C中的含氧官能团的名称为________________（写两种）。
（2）E→F的反应类型为________。
（3）X的分子式为C8H7OF，写出X的结构简式：
________________。
（4）A的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：
________________________________________________________________________。
①分子中含有两个苯环
②能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应
③分子中只有6种不同化学环境的氢
（5）已知：
写出以CH3和CH3COCl为原料制备
的合成路线流程图（无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干）。
18.（12分）二氧化锰可用于燃料电池领域。
以软锰矿脱硫吸收液（主要成分为MnSO4，少量金属杂质离子）为原料，生产MnO2的部分工艺流程如下：
已知：
25℃时，Ksp[Mn（OH）2]＝4.0×10－14，脱硫吸收液中Mn2＋的浓度为1.0mol·L－1。
（1）在常温“净化”过程中，为提高锰元素的利用率，应控制溶液pH范围是________（lg5＝0.7）。
（2）“制MnCO3”时沉淀剂是NH4HCO3和氨水混合液，该反应的离子方程式为________________________________________________________________________
____________________。
（3）碳酸锰在空气中经高温分解，经两步反应生成二氧化锰：
MnCO3
MnO＋CO2↑、2MnO＋O2
2MnO2。
实验室高温分解2.300g纯净碳酸锰，得1.600g产品（残留杂质含有MnCO3和MnO）。
为确定产品中各组分的量，测定方法如下：
①取0.0500mol·L－1草酸钠溶液25.00mL，加入25mL蒸馏水和5mL稀硫酸，在60℃微热后，用一定浓度KMnO4溶液滴定，消耗25.00mL。
反应的离子方程式为5C2O
＋2MnO
＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O。
②称取0.200g产品，放入锥形瓶中，加入上述草酸钠溶液25.00mL和30mL稀硫酸，在60℃下充分溶解。
用上述KMnO4溶液滴定，消耗5.00mL。
计算产品中残留MnCO3的物质的量（写出计算过程）。
19.（15分）以AlCl3、工业V2O5（纯度为96%）为原料，低温提纯制备高纯V2O5，其主要实验流程如下：
已知：
①无水AlCl3升华温度约170℃，在空气中会吸水部分水解。
②VOCl3（三氯氧钒）熔点约78℃，沸点约127℃，易水解生成V2O5。
③V2O5易溶于碱生成VO
（偏钒酸盐），溶于强酸生成VO
（氧基钒离子）。
图1
（1）“氯化”产物为VOCl3和Al2O3，装置如图1所示。
向反应装置中不断通入氩气的目的是________________________；反应温度采用160℃左右的原因是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（2）“沉钒”时控制温度为35℃、pH约为1，VOCl3转化为（NH4）2V6O16（多钒酸铵），其离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
（3）“煅烧”时为避免生成的NH3将产物还原，需采取的措施是________________________。
（4）氨解沉钒时也可将VOCl3与氨水作用，生成NH4VO3（为避免反应过于剧烈，需先将一定量VOCl3溶解于水中配制成钒溶液）。
沉钒率与钒溶液浓度、氨解温度的关系分别如图2、图3所示。
图2
图3
①钒溶液中会存在少量颗粒状沉淀，其可能成分为________（填化学式）。
②为确定较适宜的沉钒条件，请结合上图曲线，补充完整“探究氨水浓度对沉钒率的影响”的实验方案：
____________________________________________________________________________________________________________，使用专用仪器测定并计算沉钒率。
（实验中可供选择的试剂：
50g·L－1的钒溶液、10g·L－1的钒溶液、25%的优级纯氨水、高纯水）
20.（14分）高炉废渣在循环利用前，需要脱硫（硫元素主要存在形式为S2－，少量为SO
和SO
）处理。
（1）高温“两段法”氧化脱硫。
第一阶段在空气中相关热化学方程式如下：
CaS（s）＋2O2（g）===CaSO4（s） ΔH＝－907.1kJ·mol－1
CaS（s）＋
O2（g）===CaO（s）＋SO2（g）ΔH＝－454.3kJ·mol－1
①第二阶段在惰性气体中，反应CaS（s）＋3CaSO4（s）===4CaO（s）＋4SO2（g）的ΔH＝________kJ·mol－1。
②整个过程中，CaS完全转化生成1molSO2，转移的电子数为________mol。
③生成的SO2用硫酸铜溶液吸收电解氧化，总反应为CuSO4＋SO2＋2H2O
Cu＋2H2SO4。
写出电解时阳极的电极反应式：
________________________________________。
（2）喷吹CO2脱硫。
用水浸取炉渣，通入适量的CO2，将硫元素以含硫气体形式脱去。
当CO2的流量、温度一定时，渣水混合液的pH、含碳元素各种微粒（H2CO3、HCO
、CO
）的分布随喷吹时间变化如图1和图2所示。
图1
图2
①已知Ksp（CdS）＝8.0×10－27，Ksp（CdCO3）＝4.0×10－12。
取渣水混合液过滤，可用如下试剂和一定浓度盐酸验证滤液中存在SO
。
试剂的添加顺序依次为________（填字母）。
a.H2O2 b.BaCl2 c.CdCO3
②H2CO3第二步电离的电离常数为Ka2，则pKa2＝________（填数值，已知pKa2＝－lgKa2）。
③通入CO215～30min时，混合液中发生的主要脱硫反应的离子方程式为____________________________________。
21.（12分）铜及其化合物的用途非常广泛。
硫酸二乙二胺合铜（Ⅱ）是铜的一种重要化合物，化学式为[Cu（En）2]SO4，En是乙二胺（H2N—CH2—CH2—NH2）的简写。
[Cu（En）2]SO4可由CuCl2溶液与乙二胺反应生成。
（1）基态Cu2＋的电子排布式为________。
（2）乙二胺和三甲胺[N（CH3）3]均属于胺，相对分子质量相近，但乙二胺比三甲胺的沸点高得多，原因是______________________________________________。
（3）乙二胺分子中氮原子的杂化类型为________，写出一种与SO
互为等电子体的分子的化学式：
________________。
（4）画出配位离子[Cu（En）2]2＋的结构示意图：
________________。
（5）Cu与Au的某种合金可形成面心立方最密堆积的晶体，在该晶胞中Cu原子处于面心，Au原子处于顶点（如图1）。
①与Au距离最近的Cu个数为________。
②该晶体具有储氢功能，氢原子可进入到Cu原子与Au原子构成的立方体空隙中，储氢后的晶胞结构与金刚石晶胞结构（如图2）相似，该晶体储氢后的化学式为________。
2019年普通高等学校招生全国统一考试（江苏模拟卷）
化学参考答案及评分标准
1.D 解析：
聚乙烯等塑料垃圾难降解，对环境危害大，应回收利用。
2.C 解析：
表示核素时，元素符号左下角是质子数，左上角是质量数，中子数为17的硫原子表示为
S；Na＋的核电荷数为11，即
；离子化合物的电子式表示时应阴、阳离子交替排列，即Na＋[
]2－Na＋。
3.A 解析：
Na2O2作供氧剂，是因为其能与CO2和H2O反应生成O2；石墨作锌锰干电池的正极材料，是因为其具有导电性；晶体硅作半导体材料，是因为其有半导电性。
4.C 解析：
Fe3＋与SCN－发生络合反应；能使石蕊试液变红的溶液显酸性，H＋与HCO
发生反应；ClO－与Fe2＋、I－发生氧化还原反应。
5.D 解析：
CaSO4微溶，一般用稀盐酸与CaCO3反应制取CO2；NH3极易溶于水，为防止倒吸，进气管不能伸入液面下；尾气中NH3会污染环境，应用酸液吸收。
6.B 解析：
Na在水溶液中不能置换出金属；SO2通入Ba（NO3）2溶液，形成酸性条件，被氧化为H2SO4，产生BaSO4沉淀；H2SO4难挥发，Al2（SO4）3溶液蒸干、灼烧得到的还是Al2（SO4）3；Zn与稀硝酸反应生成NO。
7.A 解析：
B项，应为[Ag（NH3）2]＋＋OH－＋3H＋＋Cl－===AgCl↓＋2NH
＋H2O；C项，应为2Na2O2＋2H2O===4Na＋＋4OH－＋O2↑；D项，应为HCO
＋AlO
＋H2O===Al（OH）3↓＋CO
。
8.A 解析：
X原子的最外层电子数是次外层的2倍，则X为C元素；Z是短周期原子半径最大的元素，则Z为Na元素；Y与W同主族，Z和W的原子序数之和是X和Y原子序数之和的两倍，则Y为N元素，W为P元素。
同周期自左而右原子半径减小，原子半径C>N；碳单质和磷单质都存在同素异形体；化合物NaCN中既含有离子键又含有共价键；同主族元素从上至下，简单气态氢化物的热稳定性减弱，稳定性NH3>PH3。
9.B 解析：
S燃烧生成SO2，A项错误；NO应先转化为NO2，再与H2O反应生成HNO3，C项错误；Fe与盐酸反应生成FeCl2，D项错误。
10.D 解析：
锡的活泼性弱于铁，A项错误；常温下可自发进行，则ΔH－TΔS<0，ΔS<0，故ΔH<0，B项错误；硅酸胶粒由多个硅酸分子聚集而成，C项错误；温度不变，NH3·H2O电离平衡常数不变，Kb＝
不变，而加水稀释，c（H＋）减小，c（OH－）增大，则
减小，D项正确。
11.AC 解析：
该反应生成氧化芪三酚和HI，属于取代反应；X中所有原子不一定在同一平面上；Y的加成产物分子中手性碳原子如图标注
；氧化芪三酚酚羟基邻对位上有5个H原子，还有1个碳碳双键，与足量溴水反应，1mol氧化芪三酚最多消耗6molBr2。
12.B 解析：
CO2中混有HCl气体，对实验结论有干扰，A项错误；溶液上层呈紫色说明生成I2，则发生反应Cl2＋2I－===I2＋2Cl－，还原剂的还原性强于还原产物，B项正确；饱和（NH4）2SO4溶液使蛋白质发生盐析，C项错误；因加入的饱和MnSO4溶液，Mn2＋浓度较大，即使Ksp（MnS）>Ksp（CuS），也可能因化学平衡移动生成MnS，D项错误。
13.B 解析：
曲线b加入催化剂，可降低反应活化能，A项正确；由图乙可知，pH至4左右，Fe3＋完全沉淀，Cu2＋还未沉淀，但是加入NaOH会引入新杂质，可加入CuO等物质调节pH至4左右，B项错误；反应平衡常数表达式为K＝
＝
＝
＝
＝2.5×106，C项正确；等pH的溶液加等量水稀释，pH变化程度小的溶质酸、碱性弱，因为存在电离平衡的缓冲，D项正确。
14.D 解析：
H3PO3为二元中强酸，溶液中存在含磷元素微粒为H3PO3、H2PO
、HPO
，不存在PO
，A项错误；电荷守恒为c（Na＋）＋c（H＋）＝c（OH－）＋c（H2PO
）＋2c（HPO
），则pH＝7时c（Na＋）＝c（H2PO
）＋2c（HPO
），若所用NaOH溶液体积与原H3PO3溶液体积相等，又有0.250mol·L－1＝c（H3PO3）＋c（H2PO
）＋c（HPO
），合并可得c（Na＋）＝0.250mol·L－1＋c（HPO
）－c（H3PO3），但实际NaOH溶液体积未知，B项错误；等体积混合生成酸式盐NaH2PO3，H2PO
的电离常数为2.1×10－7，水解常数为
＝2.7×10－13，故H2PO
的电离程度大于水解程度，溶液应显酸性，c（H＋）>c（OH－），C项错误；等体积混合生成Na2HPO3，质子守恒为c（OH－）＝c（H＋）＋c（H2PO
）＋2c（H3PO3），D项正确。
15.AC 解析：
正反应Δn＜0，容器Ⅱ等效于1L的容器、起始量1molNO2，相较于容器Ⅰ，投料量少，转化率小，所以平衡时p2
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