有色金属分析方法.docx

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有色金属分析方法

铅的测定

1、EDTA滴定法

1．1一般矿样

方法基于使铅生成硫酸铅沉淀与其他元素分离，然后将硫酸铅转化为乙酸铅，在pH5.5～6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。

其反应式如下：

H2Y2-+Pb2+→PbY2-+2H+

含锑、铋量高时，易水解夹杂于硫酸铅沉淀中且影响测定，但试样中含锑量不超过50mg时，可在酒石酸存在下沉淀硫酸铅，以消除其影响；少量铋亦可加入酒石酸消除其影响。

大量二氧化硅影响乙酸-乙酸钠溶液对硫酸铅的浸取可在分解试样时加入氟化钠，使其呈四氟化硅逸出。

10mg以上的钨也能影响硫酸铅的完全浸取，使结果偏低。

10mg以上的钡能使结果偏低，由于生成〔

〕的复盐沉淀，使铅不能完全被乙酸-乙酸钠浸取。

如硫酸铅沉淀中夹杂少量铁、铝，应在滴定时加氟化钾掩蔽。

试样中含砷高时，可在硫酸冒烟时加氢溴酸除去。

10mg锡和10%左右的钙不影响测定。

本法适用于1%以上铅的测定。

试剂配制

乙酸-乙酸钠缓冲溶液pH5.5～6称取200g结晶乙酸钠，用水溶解后，加入10mL冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀。

二甲酚橙指示剂5g/L如不易溶解可加3～4滴氨水。

铅标准溶液称取2．0000g金属铅（99.99%）于400mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），待剧烈反应停止后，加热溶解，冷却后移入1L容量瓶中，以水定容。

此溶液含铅2mg/mL。

EDTA标准溶液C（EDTA）≈0.009mol/L；称取3.5g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加水加热溶解，冷却后移入1L容量瓶中，以水定容。

标定：

吸取20mL铅标准溶液于250mL烧杯中，加1滴甲基橙指示剂，用氨水（1+1）中和至溶液由橙红色到刚好显黄色，加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加50mL水，再加1滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色到亮黄色，即为终点。

标定时作空白试验。

FEDTA＝

C――是EDTA标准溶液浓度＝0.009mol/L

V――消耗EDTA标准溶液的体积

V1-－移取铅标准溶液的体积

207.19――铅的摩尔质量

分析步骤

称取0.2000g试样于250mL烧杯中，加氟化钠约0.5g（试样中硅含量低时不用加），加7～10mL盐酸，于低温处加热溶解，蒸发至3～5mL，加10～15mL硝酸，继续加热数分钟，稍冷，加入0.3～0.5g氯酸钾（试样含硫及有机物少时不用加），加热使有机物完全氧化，加30mL硫酸（1+1），蒸发至冒三氧化硫浓烟并保持5min，冷却，以水洗杯壁，加50mL水，加3～5mL200g/L酒石酸溶液（如试样中不含锑、铋时可不加），加热煮沸数分钟使可溶性硫酸盐溶解，冷至室温，静置3h后，在带有滤纸浆和脱脂棉的漏斗上过滤。

用5%（V／V）硫酸溶液洗涤烧杯及沉淀至无铁（Ⅲ）离子反应（用硫氰酸铵检验）。

用乙醇（1+4）洗涤烧杯及沉淀各1～2次。

将沉淀与纸浆、脱脂棉转入原烧杯中，加入25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加25mL水，加热煮沸3～5min，取下冷却，加入2mL200g/L氟化钾溶液，加2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定

，溶液由酒红色到亮黄色，即为终点。

计算：

pb（%）=

×100

式中F——与1.00mLEDTA标准溶液相当的以克表示的铅的质量;

V——滴定时消耗EDTA标准溶液体积,mL;

m——称取试样量，g。

注意事项

（1）硫酸冒烟时温度不宜太高，时间不宜过长，否则铁、铝、铋等元素易生成难溶硫酸盐，夹杂在硫酸铅沉淀中。

（2）铁（Ⅲ）能封闭二甲酚橙的变色，故必须洗净。

1.2含钡高的试样

铅以硫酸铅钡复盐形式沉淀（PbSO4·BaSO4），在氨性溶液中，加过量EDTA标准溶液加热使其溶解。

在pH5.5～6.0的乙酸-乙酸钠溶液中，用乙酸铅溶液滴定过量的EDTA，从而计算铅含量。

由于钡与EDTA形成的络合物远不及铅与EDTA形成的络合物稳定，故不影响铅的测定。

试剂配制

乙酸铅溶液称取3.66g乙酸铅（Pb（C2H302）2·3H2O），加入50mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加热溶解后，冷却，用水稀释至1L。

其他试剂参见1.1。

分析步骤

按1.1分析步骤至沉淀过滤洗净后，将沉淀连同纸浆、脱脂棉转入原烧杯中，根据铅含量准确加入EDTA标准溶液（铅含量低于30%加入50mL），加入5mL氨水，加热微沸10～15分钟，冷却后，以甲基橙为指示剂，用盐酸（1+1）中和至溶液刚好变为黄色，加25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用乙酸铅溶液回滴，溶液由黄色到酒红色，即为终点。

计算：

Pb（%）=

×100

式中f——与1.00mLEDTA标准溶液相当的以克表示的铅的质量；

V——加入EDTA标准溶液的体积，mL；

V0——返滴消耗乙酸铅溶液的体积，mL；、

K——乙酸铅溶液换算成EDTA标准溶液体积的系数；

M——称取试样量，g。

K值的确定：

用滴定管准确加入20mLEDTA标准溶液于250mL锥形瓶中，以甲基橙为指示剂，用盐酸中和至溶液呈红色，再滴加氨水使溶液刚好呈黄色，以下操作同分析步骤。

к=

式中

——滴定消耗乙酸铅溶液的体积，mL；

——加入EDTA标准溶液的体积，mL。

1.3铅锌快速连续测定

本法适用于简单的铅锌试样的测定。

分析步骤

称取0.2000g试样于250mL烧杯中，加10mL盐酸，加热2～3min后，加入3～5mL硝酸，继续加热溶液并蒸至近干，冷却后用50mL5%（V/V）硫酸洗涤表皿及杯壁（铅精矿需加0.5g硫酸钾），加热煮沸使体积浓缩至约30mL，取下用少量2%（V/V）硫酸吹洗表皿及杯壁，在流水中冷却30～60min，用脱脂棉加纸浆过滤，滤液收集于300mL烧杯中，用2%（V/V）硫酸洗烧杯及沉淀10～12次，最后用水洗烧杯和沉淀各1次。

（1）铅的测定。

将沉淀连同脱脂棉纸浆移入原烧杯中，沿漏斗壁加入30mL乙酸-乙酸钠缓冲液，再用水冲洗漏斗，盖加表皿，加热煮沸，搅拌，保温1～2min，取下用水吹洗表皿及杯壁，冷后用水稀释至100mL，加2mL200g/L氟化钾溶液，2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色变成亮黄色，即为终点。

（2）锌的测定。

于滤液中加入15mL200g/L氟化钾溶液，在不断搅拌下加氨水中和至出现氢氧化铁沉淀，滴加硫酸（1+1）至沉淀刚好溶解并过量1～2滴，加5mL20g/L盐酸羟胺-60g/L硫脲混合液，25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，搅拌后静置15～30min，再加2滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至酒红色变成亮黄色，即为终点。

2.2.2乙酸钠底液极谱法（铅、锌连续测定）

在0.2mol/LHC1-1moL/LCH3COONa缓冲溶液中（pH5.2），铅与锌均能产生良好还原波，其半波电位分别为-0.5V和-1.13V。

当锡（Ⅱ）大于2mg/50mL时，铅锌的测定结果会偏低，锑（Ⅲ）与铅波重叠，使铅的结果偏高；当砷（Ⅴ）含量高时，能生成砷酸铅沉淀，使铅的结果偏低，锌的结果偏高。

在分解试样时，加入少量盐酸及氢溴酸重复蒸干两次，即可消除锡（Ⅱ）、锑（Ⅲ）、砷（Ⅴ）的干扰。

铁（Ⅲ）的干扰在酸性溶液中用抗坏血酸还原可消除，同时抗坏血酸也可作除氧剂。

铁（Ⅱ）的存在会使锌的极限电流平阶变倾斜，可以在标准溶液中加入少量铁（Ⅲ）（1mg/50mL），经抗坏血酸还原后可抵消其影响。

铜（Ⅱ）起波于铅波之前，当含量小时用抗坏血酸还原后不影响测定。

镍波与锌波重叠，能使锌的结果偏高；钴（Ⅱ）继锌波之后起波，使锌波极限电流平阶变倾斜，结果偏低。

当镍、钴含量较高时，须预先分离除去。

本法适用于铅锌矿和其他多金属矿中铅、锌的同时测定，其测定范围皆为0.01～5%。

试剂配制

乙酸钠底液称取136g结晶乙酸钠，用水溶解，移入1L容量瓶中，加入15～20mL2g/L聚乙烯醇，以水定容。

铅锌标准溶液A分别称取1.0000g金属铅（99.99%）和金属锌（99.99%）置于250mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），盖上表皿，待剧烈反应停止后加热溶解完全，冷却后移入1L容量瓶中，以水定容。

此溶液含铅、锌各为0.1mg/mL。

铅锌标准溶液B吸取100mL铅锌标准溶液A于1L容量瓶中，补加5mL硝酸（1+1），以水定容，此溶液含铅，锌各为0.1mg/mL。

分析步骤

称取0.1000～0.2000g试样于50mL烧杯中，加8～10mL盐酸，加热溶解驱除硫化氢，加入3～5mL硝酸，继续加热待试样溶解完全后，蒸至近干，加1～2mL盐酸重复蒸干两次，驱除硝酸。

冷却后加入8滴盐酸（1+1），待可溶性盐类溶解，加入少许固体抗坏血酸，准确加入10mL乙酸钠底液，摇匀。

在－0.3V～－0.7V范围内作铅的极谱图，在－0.8V～－1.2V作锌的极谱图。

吸取一定量的铅锌标准溶液于50mL烧杯中，加入8滴10mg/mL三氯化铁溶液，蒸干，加1～2mL盐酸蒸干一次，冷却后加入8滴盐酸（1+1），按试样的相同步骤操作，并同时进行空白试验，分析结果按比较法进行计算。

注意事项

（1）如果同批分析试样中的含量差别较大时，应根据样品中铅锌含量吸取高低含量的两份标准溶液。

（2）在测定硫精矿中的锌时，经常在锌波极限电流处出现凸状，影响作图，这种现象可以在分解度样时加入盐酸，延长加热时间来驱赶硫化氢，或用加盐酸及氢溴酸蒸干的办法来消除。

（3）当试样中铅含量很高时，就会影响锌的测定，使结果偏低（如铅精矿中测定锌），应采用氨底液测锌为宜。

（4）当铅含量较高（10mg/mL）时，铅需用铁作载体分离后测定，而锌则采用硫氰酸钠底液测定。

2.2.3盐酸—柠檬酸氢二铵示波极谱法

铅在0.6mol/LHC1-0.4mol/L（NH4）2H·C6H5O7（柠檬酸氢二铵）-1g/L淀粉底液中能产生良好的示波极谱波，其峰电位为-0.47V。

在硫酸溶液中，微量铅以硫酸铅状态与硫酸锶共沉淀而与其他元素分离。

本法适用于0.0005%以上铅的测定。

试剂配制

柠檬酸氢二铵-淀粉溶液称取90.5g柠檬酸氢二铵，1g淀粉，分别用水溶解后，混合，用水定容于1L。

铅标准溶液称取0.2000g金属铅（99.99%）于250mL烧杯中，加20mL硝酸（1+1），盖上表皿加热，使其完全溶解，冷却后移入1L容量瓶中，以水定容。

此溶液含铅0.2mg/mL。

按试样中铅的含量准确吸取此标准溶液并稀释至所需的质量浓度。

分析步骤

称取0.1000～0.5000g试样于150mL烧杯中，加10mL盐酸，加热数分钟驱除硫化氢后，再加入5mL硝酸继续加热，待试样分解完全后，蒸至近干。

冷却加后加约50mL水，2mL硫酸的（1+1），加热煮沸，取下，在搅拌下慢慢加入5mL100g/L硝酸锶溶液，加热煮沸至溶液澄清，取下，静置片刻，用中速定量滤纸以倾泻法过滤，以热水洗涤烧杯及滤纸2～3次，将滤纸上部分沉淀洗入原烧杯中，加入40mL100g/L碳酸钠溶液，加热煮沸20min，取下稍冷，在原滤纸上过滤，用热水洗涤烧杯和沉淀2～3次。

用10mL盐酸（1+1）溶解沉淀于原烧杯中，以热水洗涤3～4次，滤液加热蒸至近干。

加10滴盐酸（1+1），加入少量固体抗坏血酸，准确加入5mL柠檬酸氢二铵-淀粉溶液，摇匀，于-0.26V开始扫描，作示波导数极谱图。

根据试样含铅量，吸取铅标准溶液于150mL烧杯中，其他按试样分析步骤操作，与分析试样同时进行空白试验，分析结果按比较法进行计算。

2.2.4催化示波极谱法

在6%（V/V）乙醇-0.02mol/LV4+-10g/L碘化钾-1g/L抗坏血酸-0.03mol/LHC1体系中，铅产生明晰的极谱催化波，于-0.3V起始作导数极谱图，催化电流与铅的质量波度在1～2µg/mL范围内呈直线关系。

5000倍的铁（Ⅲ）、钾、钠与铵，2500倍的钙（Ⅱ），1000倍的锌（Ⅱ）、锰（Ⅱ）、铜（Ⅱ），250倍的铋（Ⅲ）、铝（Ⅲ），100倍的钼（Ⅵ）与钨（Ⅵ），50倍的铼（Ⅶ）、金（Ⅲ）、铬（Ⅲ）、砷（Ⅲ）与锑（Ⅲ），10倍的钛（Ⅶ），30mg高氯酸与硝酸等对0.2µg铅的测定无影响。

但锡（Ⅱ、Ⅳ）、砷（Ⅲ）、硒（Ⅳ）等对其有干扰，只需加4～5滴氢碘酸，蒸干1～2次即可消除250倍锡、砷、硒的干扰。

钛（Ⅳ）、铝（Ⅲ）、铁（Ⅱ）、钾、钠和铵离子含量较高时会抑制铅波，可采用微注射标准中入法获得准确结果，不需分离。

本法适用于矿石中0.0005～0.02%铅的测定。

试剂配制

钒（Ⅳ）溶液称取5.85g偏钒酸铵（NH4VO3）于烧杯中，加100mL10%（V/V）硫酸搅匀溶液，加入2g抗坏血酸，温热，将溶液搅拌呈透明的深蓝色，贮于小滴瓶中备用。

铅标准溶液称取一定量的金属铅（99.99%）溶于硝酸（1+1）后，配制成含铅100µg/mL、10µg/mL、1µg/mL的溶液。

分析步骤

称取10.0～20.0mg样品于洁净的小烧杯（用盐酸（1+1）煮洗）中（如果是硅酸盐，则在聚四氟乙烯坩埚中加1mL氢氟酸），加3mL盐酸，8滴硝酸，4滴高氯酸，加热使样品分解，直至高氯酸烟冒完，稍冷，加4滴氢碘酸，蒸干。

在混热的烧杯中加入2滴盐酸（1+2）湿润干渣，加入10mL6%（V/V）乙醇溶液，4滴400g/L碘化钾溶液与极少量（约1mg）的固体抗坏血酸还原析出的碘至黄色褪去，加入4滴钒（Ⅳ）溶液，摇匀后于起始电位-0.35V作导数极谱图。

空白溶液与样品同时处理。

根据样品中铅含量，用5µL注射器加入铅标准液于25mL小烧杯中，低温蒸干，加入2滴盐酸（1+2）使其溶液，加入10mL6%（V/V）乙酸溶液，以下操作同分析步骤。

2.2.5邻苯三酚红光度法

方法基于在六次甲基四胺或乙酸-乙酸铵缓冲溶液（pH5）中，在OP乳化剂存在下，溴化十六烷基三甲胺（CTAB）或溴化十六烷基呲啶（CPB）对铅（Ⅱ）-邻苯三酚红显色产生增感效应，于波长620nm处测定其吸光度。

由于干扰元素较多，低量铅的测定在盐酸羟按存在（pH7～9）下，采用1g/L的双硫棕-氯仿溶液，将铅从共存离子中提取出来，再用pH1.5～1.8的稀盐酸反萃取至水相。

加柠檬酸铵掩蔽铁、铝，用聚乙撑多胺、半胱氨酸混合掩蔽剂掩蔽锌、镉、钴、锰、汞、铋、银等。

在测定条件下，下列量的共存离子不影响铅的测定：

25mgFe（Ⅲ），4mgA1（Ⅲ），3mgTi（Ⅳ），2.5mgMn（Ⅱ），1mgHg（Ⅱ），Bi（Ⅲ），0.5mgCu（Ⅱ），Zn（Ⅱ），Co（Ⅱ），Ni（Ⅱ），Cr（Ⅵ），0.3mgCd（Ⅱ），0.25mgAs（Ⅴ），Sb（Ⅴ），0.05mgAg（Ⅰ）。

本法适用于矿石和土壤中0.000～0.005%铅的测定。

试剂配制

缓冲溶液pH5将200g/L六次甲基四胺或1mol/LCH3COOH-CH3COONH4用硝酸调节之。

混合指示剂3+11g/L百里酚蓝与1g/L甲酚红（均以乙醇（1+1）溶液配制）混合。

混合掩蔽剂称取10g亚铁氰化钾（K4〔

（CN）6〕）、20g碘化钾、5g硫氰化钾、1g氟化钾、20g硫脲、20g磺基水杨酸，以适量水溶解后，加固体氢氧化钠至溶液全部澄清，再以盐酸（1+1）调至pH8，并用水稀释至250mL。

铅标准溶液100µg/mL，10µgm/L参见2.2.3

分析步骤

称取5.000g试样，以20mL王水溶解，加入10～20mL高氯酸，加热驱除残留高氯酸，冷却后加20mL1%（V/V）硝酸加热浸出，用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用1%（V/V）硝酸洗残渣数次，以水定容。

如残渣量大，可用无水碳酸钠熔融后，再用酸浸取并与主液合并。

吸取含5～200µg铅的试样溶液，置于125mL分液漏斗中，加5mL500gL柠檬酸胺，5mL20g/L聚乙撑多胺，8mL2.5g/L半胱氨酸，5mL100g/L盐酸羟胺，加10～20滴混合指示剂，用氨水（1+1）中和至浅黄色变为微紫红色，加5mL混合掩蔽剂，补加水至50mL左右，加20mL1g/L双硫腙氯仿溶液，剧烈振荡1min，静置分层后，将有机层转入另一分液漏斗中，原漏斗中加入2mL氯仿（不要振荡），洗出漏斗管内的残留双硫踪（重复2次），弃云水层。

于收集有机层的分液漏斗中加入20mL盐酸（0.3%（V/V），pH为1.5）,用力振荡1min，静置分层弃去有机动性层，水层用氯仿萃取2～3次（每次5mL），振荡30s，以驱除残留的双硫踪。

将水层移于50mL容量瓶中，加入5mL缓冲溶液，8mL0.1g/L溴邻苯三酚红溶液，0.4mL5%（V/V）OP乳化剂，摇匀，再加入2mL0.5gLCTMAB（或CPB）并摇匀混合，用水定容。

用1cm吸收皿，在波长620nm处用试剂空白作参比测定其吸光度。

工作曲线的绘制：

吸取5～200µg铅标准溶液于125mL分液漏斗中，以下按试样分析步骤进行，绘制工作曲线。

2.2.6原子吸收光谱法

在2%（V/V）硝酸介质中，采用空气-乙炔火焰进行原子吸收分光光度测定。

每毫升溶液中，分别含2.5mg铜、锌、钼、铋、锡、铁，1.0mg钾、钠、钴、镍、锑、锶、磷、五氧化二钒、镉，0.5mg氧化镁、0.3mg氧化钙、0.2mg砷、氟、氧化钡、硅、二氧化钛、锰、铝、铬均不干扰测定。

在10g/L柠檬溶液中，可允许2.5mg/mL的钨。

小于10%（V/V）的盐酸、硝酸、高氯酸对铅的测定无影响。

本法适用于矿石及治金产品中0.05～2%铅的测定。

仪器及工作条件

P-E3030原子吸收分光光度计（灯电流10mA，波长2833nm，狭缝宽度0.7nm；燃气/助气为3/8）。

分析步骤

称取0.1000～0.5000g试样于250mL烧杯中，加15mL盐酸，加热数分钟，加入5mL硝酸，蒸至近干，冷至室温后加入4mL硝酸（1+1）加热至沸，使盐类溶解，冷却后移入100mL容量瓶中，以水定容，待澄清后测定。

标准系列的配制：

取0.1mg/mL铅标准溶液配制成含铅为0，1，2，3，4，5µg/mL的2%（V/V）硝酸溶液。

2.3锌的测定

2.3.1EDTA滴定法

试样用硝酸、氯酸钾溶解，使锰呈二氧化锰析出，然后加硫酸铵、氟化钾、乙醇和氨水沉淀分离铁、铝、铅等元素，在pH5～6的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中，以二甲酚橙作指示剂，用EDTA标准溶液滴定锌。

其反应式如下：

H2Y2-Zn2+→ZnY2-+2H+

铜、镍、钴、镉对测定有干扰，但铜可在滴定前加入硫代硫酸钠来掩蔽。

本法适用于铜铅锌矿石中1%以上锌的测定。

试剂配制

乙酸-乙酸钠缓冲溶液pH5.5～6参见2.2.1.1

EDTA标准溶液C（EDTA）≈0.015mol/L称取5.7g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中，加水加热溶解，冷却后移入1L容量瓶中，用水定容。

锌标准溶液称取1.0000g金属锌（99.99%）于烧杯中，加20mL盐酸（1+1），加热溶解后移入1L容量瓶中,用水定容。

此溶液含锌1mg/mL。

标定：

吸取20mL锌标准溶液于250mL烧杯中，加1滴甲基橙指使使溶液由橙色变为刚显黄色，以少量水冲洗杯壁，加20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，1滴二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色，即为终点。

标定时须作空白试验。

分析步骤

称取0.2000～0.5000g试样于300mL烧杯中，加15～20mL硝酸，低温加热5～6min，稍冷加1～2g氯酸钾，继续加热蒸发至溶液体积为5～6mL，取下加水使溶液体积保持在100mL左右。

加入10mL300g/L硫酸铵溶液，加热煮沸，用氨水中和并过量15mL，加10mL200g/L氟化钾溶液，加热煮沸约1min，取下加5mL氨水，10mL乙醇，冷却后移入250mL容量瓶中，用水定容。

干过滤，弃去最初流下的15～20mL滤液，吸取100或50mL溶液于250mL锥形瓶中（试样锌含量小于20%时吸取100mL，大于20%时吸取50mL）。

加热煮沸以驱除大部分氨（但勿使氢氧化锌白色沉淀析出），冷却，加1滴1g/L甲基橙指示剂，用盐酸（1+1）中和至甲基橙变红色，然后加入1滴氨水（1+1），使其变黄，加入15mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，加2～3mL100gL硫代硫酸钠溶液，混匀。

加入2～3滴5g/L二甲酚橙指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色，即为终点。

计算：

Zn（%）=

×100

式中：

f——与1.00mLEDTA标准溶液相当的以克表示的锌的质量；

V——滴定时消耗EDTA标准溶液的体积，mL

m——称取试样量，g。

注意事项

（1）二甲酚橙溶液须在半个月左右更换一次。

（2）本法基于使锌呈锌氨络离子状态与干扰元素分离，如氨的含量不足，锌不能完全形成锌氨络离子会使结果偏低。

（3）当试样中铅含量大于40%时，应在用氨水中和大量酸后，加20mL饱和碳酸铵，以下操作与分析步骤相同。

2.3.2氨性底液极谱法

在3mol/LNH3·H2O-1mol/LNH4C1底液中，锌（Ⅱ）在滴汞电极上取得两个电子还原为金属锌，其反应式如下：

锌的半波电位为-1.43V

在此底液中钴、钒波和锌波重合，干扰测定。

镍波在锌波之前，当其量不超过锌量时，不产生干扰。

为使镍波与锌波明显地分开，可将氯化铵的液度降为0.2mol/L或采用0.2g/L琼脂作为极大抑制剂。

本法适用于0.01～5%锌的测定。

试剂配制

锌标准溶液参见2.3.1。

混合底液称取214g氯化铵，100g无水亚硫酸钠于烧杯中，用水溶解后，移入2L容量瓶中，加900mL氨水和30mL5g/L聚乙烯醇溶液，以水定容。

分析步骤

称取0.1000g试样于50mL烧杯中，加入3～5mL盐酸微热数分钟，加1～2mL硝酸，加热至试样溶解后，蒸干。

稍冷，再加2mL盐酸蒸干，并重复一次，稍冷，加5滴盐酸（1+1），准确加5mL水，加5mL混合底液，混匀，待沉淀沉降后，在-1.2V开始扫描作示波极谱测定。

根据试样中锌含量，吸取一定量锌标准溶液于50mL烧杯中，加8滴10mg/mL的三氯化铁溶液，加热蒸干。

加入5滴盐酸（1+1），以下操作同分析步骤。

与试样分析同时进行空白试验，分析结果按比较法计算。

注意事项

（1）硝酸的存在能使锌波尾变斜，必须用盐酸驱尽硝酸。

（2）为避免氢氧化物沉淀对锌的吸附，作图前溶液放置时间不宜过长。

（3）锌波易产生极大，锌量高时尤甚，因此聚乙烯醇量应按锌的含量适当增加。

（4）当试样中含锰量高时，可在氯水-氯化铵溶液中加过氧化氢数滴，使锰（Ⅱ）氧化成二氧化锰沉淀，然后加亚硫酸钠除去多余的过氧化氢再进行测定。

2.3.3乙酸铵-硫氰酸钠底液极谱法

采用氨底液测锌时，大量的铜干扰测定。

但采用乙酸-乙酸铵-硫氰酸钠底液测定时，加入抗坏血酸使铜生成硫氰化亚铜沉淀就可消除大量铜的影响。

含铜量若为锌量的1000倍，铁量为5000倍，钴量为50倍均不影响锌的测定。

试剂配剂

混合底液称取得385g乙酸铵，14.6g硫氰酸钠，加220mL冰乙酸，用水稀释至1L，摇匀。

分析步骤

称取0.1000g试样于50mL烧杯中，加少量水湿润，加5mL盐酸，低温加热数分钟，加2～3mL硝酸，继续加热至完全溶解并蒸干，再加盐酸蒸干，并重复一次，稍冷，加8滴盐酸（1+1），加入少许抗坏血酸（如锌量小于1mg时需加2g），准确加入4mL混合底液，摇匀，加20mL水，摇匀，待沉淀澄清后，过滤于电解杯中，在-0.85V开始扫描作示波极谱图。

吸取锌标准溶液于烧杯中，加少许铁（Ⅲ）溶液蒸干，再加盐酸蒸干，并重复一次。

稍冷，加8滴盐酸（1+1），以下操作同分析步骤。

与试样分析同时进行空白试验，分析结果按比较法计算。