1、有色金属分析方法铅的测定1 、EDTA滴定法11 一般矿样方法基于使铅生成硫酸铅沉淀与其他元素分离,然后将硫酸铅转化为乙酸铅,在pH5.56的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,以二甲酚橙为指示剂,用EDTA标准溶液滴定。其反应式如下:H2Y2-+Pb2+ Pb Y2-+2H+含锑、铋量高时,易水解夹杂于硫酸铅沉淀中且影响测定,但试样中含锑量不超过50mg时, 可在酒石酸存在下沉淀硫酸铅,以消除其影响;少量铋亦可加入酒石酸消除其影响。大量二氧化硅影响乙酸-乙酸钠溶液对硫酸铅的浸取可在分解试样时加入氟化钠,使其呈四氟化硅逸出。10mg以上的钨也能影响硫酸铅的完全浸取,使结果偏低。10mg以上的钡能使结果偏低
2、,由于生成的复盐沉淀,使铅不能完全被乙酸-乙酸钠浸取。如硫酸铅沉淀中夹杂少量铁、铝,应在滴定时加氟化钾掩蔽。试样中含砷高时,可在硫酸冒烟时加氢溴酸除去。10mg锡和10%左右的钙不影响测定。本法适用于1%以上铅的测定。试剂配制乙酸-乙酸钠缓冲溶液 pH5.56 称取200g结晶乙酸钠,用水溶解后,加入10mL冰乙酸,用水稀释至1L,摇匀。二甲酚橙指示剂 5g/L 如不易溶解可加34滴氨水。铅标准溶液 称取20000g金属铅(99.99%)于400mL烧杯中,加入20mL硝酸(1+1),待剧烈反应停止后,加热溶解,冷却后移入1L容量瓶中,以水定容。此溶液含铅2mg/mL。EDTA标准溶液 C(E
3、DTA)0.009mol/L;称取3.5g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中,加水加热溶解,冷却后移入1L容量瓶中,以水定容。标定:吸取20mL铅标准溶液于250mL烧杯中,加1滴甲基橙指示剂,用氨水(1+1)中和至溶液由橙红色到刚好显黄色,加入20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,加50mL水,再加1滴5g/L二甲酚橙指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色到亮黄色,即为终点。标定时作空白试验。FEDTAC是EDTA标准溶液浓度0.009mol/LV消耗EDTA标准溶液的体积V1-移取铅标准溶液的体积207.19铅的摩尔质量分析步骤称取0.2000g试样于250mL烧杯中,加氟化钠约0.5g(试样中硅含量
4、低时不用加),加710mL盐酸,于低温处加热溶解,蒸发至35mL,加1015mL硝酸,继续加热数分钟,稍冷,加入0.30.5g氯酸钾(试样含硫及有机物少时不用加),加热使有机物完全氧化,加30mL硫酸(1+1),蒸发至冒三氧化硫浓烟并保持5min,冷却,以水洗杯壁,加50mL水,加35mL200g/L酒石酸溶液(如试样中不含锑、铋时可不加),加热煮沸数分钟使可溶性硫酸盐溶解,冷至室温,静置3h后,在带有滤纸浆和脱脂棉的漏斗上过滤。用5%(VV)硫酸溶液洗涤烧杯及沉淀至无铁()离子反应(用硫氰酸铵检验)。用乙醇(1+4)洗涤烧杯及沉淀各12次。将沉淀与纸浆、脱脂棉转入原烧杯中,加入25mL乙酸-
5、乙酸钠缓冲溶液,加25mL水,加热煮沸35min,取下冷却,加入2mL 200g/L氟化钾溶液,加2滴5g/L二甲酚橙指示剂,用EDTA标准溶液滴定,溶液由酒红色到亮黄色,即为终点。计算:pb(%)=100式中 F与1.00mL EDTA标准溶液相当的以克表示的铅的质量; V滴定时消耗EDTA标准溶液体积,mL; m称取试样量,g。注意事项(1)硫酸冒烟时温度不宜太高,时间不宜过长,否则铁、铝、铋等元素易生成难溶硫酸盐,夹杂在硫酸铅沉淀中。(2)铁()能封闭二甲酚橙的变色,故必须洗净。1.2 含钡高的试样铅以硫酸铅钡复盐形式沉淀(PbSO4BaSO4),在氨性溶液中,加过量EDTA标准溶液加热
6、使其溶解。在pH5.56.0的乙酸-乙酸钠溶液中,用乙酸铅溶液滴定过量的EDTA,从而计算铅含量。由于钡与EDTA形成的络合物远不及铅与EDTA形成的络合物稳定,故不影响铅的测定。试剂配制乙酸铅溶液 称取3.66g乙酸铅(Pb(C2H302)2 3H2O),加入50mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,加热溶解后,冷却,用水稀释至1L。其他试剂参见1.1。分析步骤按1.1分析步骤至沉淀过滤洗净后,将沉淀连同纸浆、脱脂棉转入原烧杯中,根据铅含量准确加入EDTA标准溶液(铅含量低于30%加入50mL),加入5mL氨水,加热微沸1015分钟,冷却后,以甲基橙为指示剂,用盐酸(1+1)中和至溶液刚好变为黄色,加2
7、5mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,加2滴5g/L二甲酚橙指示剂,用乙酸铅溶液回滴,溶液由黄色到酒红色,即为终点。计算:Pb(%)=100式中 f与1.00mL EDTA标准溶液相当的以克表示的铅的质量;V加入EDTA标准溶液的体积,mL;V0返滴消耗乙酸铅溶液的体积,mL;、K乙酸铅溶液换算成EDTA标准溶液体积的系数;M称取试样量,g。K值的确定:用滴定管准确加入20mL EDTA标准溶液于250mL锥形瓶中,以甲基橙为指示剂,用盐酸中和至溶液呈红色,再滴加氨水使溶液刚好呈黄色,以下操作同分析步骤。=式中 滴定消耗乙酸铅溶液的体积,mL;加入EDTA标准溶液的体积,mL。1.3 铅锌快速连续测定本
8、法适用于简单的铅锌试样的测定。分析步骤称取0.2000g试样于250mL烧杯中,加10mL盐酸,加热23min后,加入35mL硝酸,继续加热溶液并蒸至近干,冷却后用50mL5%(V/V)硫酸洗涤表皿及杯壁(铅精矿需加0.5g硫酸钾),加热煮沸使体积浓缩至约30mL,取下用少量2%(V/V)硫酸吹洗表皿及杯壁,在流水中冷却3060min,用脱脂棉加纸浆过滤,滤液收集于300mL烧杯中,用2%(V/V)硫酸洗烧杯及沉淀1012次,最后用水洗烧杯和沉淀各1次。(1)铅的测定。将沉淀连同脱脂棉纸浆移入原烧杯中,沿漏斗壁加入30mL乙酸-乙酸钠缓冲液,再用水冲洗漏斗,盖加表皿,加热煮沸,搅拌,保温12m
9、in,取下用水吹洗表皿及杯壁,冷后用水稀释至100mL,加2mL200g/L氟化钾溶液,2滴5g/L二甲酚橙指示剂,用EDTA标准溶液滴定至酒红色变成亮黄色,即为终点。(2)锌的测定。于滤液中加入15mL200g/L氟化钾溶液,在不断搅拌下加氨水中和至出现氢氧化铁沉淀,滴加硫酸(1+1)至沉淀刚好溶解并过量12滴,加5mL20g/L盐酸羟胺-60g/L硫脲混合液,25mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,搅拌后静置1530min,再加2滴5g/L二甲酚橙指示剂,用EDTA标准溶液滴定至酒红色变成亮黄色,即为终点。2.2.2 乙酸钠底液极谱法(铅、锌连续测定)在0.2mol/L HC1-1 moL /L C
10、H3COONa缓冲溶液中(pH5.2),铅与锌均能产生良好还原波,其半波电位分别为-0.5V和-1.13V。当锡()大于2mg/50mL时,铅锌的测定结果会偏低,锑()与铅波重叠,使铅的结果偏高;当砷()含量高时,能生成砷酸铅沉淀,使铅的结果偏低,锌的结果偏高。在分解试样时,加入少量盐酸及氢溴酸重复蒸干两次,即可消除锡()、锑()、砷()的干扰。铁()的干扰在酸性溶液中用抗坏血酸还原可消除,同时抗坏血酸也可作除氧剂。铁()的存在会使锌的极限电流平阶变倾斜,可以在标准溶液中加入少量铁()(1mg/50mL),经抗坏血酸还原后可抵消其影响。铜()起波于铅波之前,当含量小时用抗坏血酸还原后不影响测定
11、。镍波与锌波重叠,能使锌的结果偏高;钴()继锌波之后起波,使锌波极限电流平阶变倾斜,结果偏低。当镍、钴含量较高时,须预先分离除去。本法适用于铅锌矿和其他多金属矿中铅、锌的同时测定,其测定范围皆为0.015%。试剂配制乙酸钠底液 称取136g结晶乙酸钠,用水溶解,移入1L容量瓶中,加入1520mL2g/L聚乙烯醇,以水定容。铅锌标准溶液A 分别称取1.0000g金属铅(99.99%)和金属锌(99.99%)置于250mL烧杯中,加入20mL硝酸(1+1),盖上表皿,待剧烈反应停止后加热溶解完全,冷却后移入1L容量瓶中,以水定容。此溶液含铅、锌各为0.1mg/mL。铅锌标准溶液B 吸取100mL铅
12、锌标准溶液A于1L容量瓶中,补加5mL硝酸(1+1),以水定容,此溶液含铅,锌各为0.1mg/mL。 分析步骤 称取0.10000.2000g试样于50mL烧杯中,加810mL盐酸,加热溶解驱除硫化氢,加入35mL硝酸,继续加热待试样溶解完全后,蒸至近干,加12mL盐酸重复蒸干两次,驱除硝酸。冷却后加入8滴盐酸(1+1),待可溶性盐类溶解,加入少许固体抗坏血酸,准确加入10mL乙酸钠底液,摇匀。在0.3V 0.7V范围内作铅的极谱图,在0.8V 1.2V作锌的极谱图。吸取一定量的铅锌标准溶液于50mL烧杯中,加入8滴10mg/mL三氯化铁溶液,蒸干,加12mL盐酸蒸干一次,冷却后加入8滴盐酸(
13、1+1),按试样的相同步骤操作,并同时进行空白试验,分析结果按比较法进行计算。注意事项(1)如果同批分析试样中的含量差别较大时,应根据样品中铅锌含量吸取高低含量的两份标准溶液。(2)在测定硫精矿中的锌时,经常在锌波极限电流处出现凸状,影响作图,这种现象可以在分解度样时加入盐酸,延长加热时间来驱赶硫化氢,或用加盐酸及氢溴酸蒸干的办法来消除。(3)当试样中铅含量很高时,就会影响锌的测定,使结果偏低(如铅精矿中测定锌),应采用氨底液测锌为宜。(4)当铅含量较高(10mg/mL)时,铅需用铁作载体分离后测定,而锌则采用硫氰酸钠底液测定。2.2.3 盐酸柠檬酸氢二铵示波极谱法铅在0.6mol/L HC1
14、-0.4mol/L(NH4)2HC6H5O7(柠檬酸氢二铵)-1g/L淀粉底液中能产生良好的示波极谱波,其峰电位为-0.47V。在硫酸溶液中,微量铅以硫酸铅状态与硫酸锶共沉淀而与其他元素分离。本法适用于0.0005%以上铅的测定。试剂配制柠檬酸氢二铵-淀粉溶液 称取90.5g柠檬酸氢二铵,1g淀粉,分别用水溶解后,混合,用水定容于1L。铅标准溶液 称取0.2000g金属铅(99.99%)于250mL烧杯中,加20mL硝酸(1+1),盖上表皿加热,使其完全溶解,冷却后移入1L容量瓶中,以水定容。此溶液含铅0.2mg/mL。按试样中铅的含量准确吸取此标准溶液并稀释至所需的质量浓度。分析步骤称取0.
15、10000.5000g试样于150mL烧杯中,加10mL盐酸,加热数分钟驱除硫化氢后,再加入5mL硝酸继续加热,待试样分解完全后,蒸至近干。冷却加后加约50mL水,2mL硫酸的(1+1),加热煮沸,取下,在搅拌下慢慢加入5mL100g/L硝酸锶溶液,加热煮沸至溶液澄清,取下,静置片刻,用中速定量滤纸以倾泻法过滤,以热水洗涤烧杯及滤纸23次,将滤纸上部分沉淀洗入原烧杯中,加入40mL100g/L碳酸钠溶液,加热煮沸20min,取下稍冷,在原滤纸上过滤,用热水洗涤烧杯和沉淀23次。用10mL盐酸(1+1)溶解沉淀于原烧杯中,以热水洗涤34次,滤液加热蒸至近干。加10滴盐酸(1+1),加入少量固体抗
16、坏血酸,准确加入5mL柠檬酸氢二铵-淀粉溶液,摇匀,于-0.26V开始扫描,作示波导数极谱图。根据试样含铅量,吸取铅标准溶液于150mL烧杯中,其他按试样分析步骤操作,与分析试样同时进行空白试验,分析结果按比较法进行计算。2.2.4 催化示波极谱法在6%(V/V)乙醇-0.02mol/LV4+-10g/L碘化钾-1g/L抗坏血酸-0.03mol/L HC1体系中,铅产生明晰的极谱催化波,于-0.3V起始作导数极谱图,催化电流与铅的质量波度在12g/mL范围内呈直线关系。5000倍的铁()、钾、钠与铵,2500倍的钙(),1000倍的锌()、锰()、铜(),250倍的铋()、铝(),100倍的钼
17、()与钨(),50倍的铼()、金()、铬()、砷()与锑(),10倍的钛(),30mg高氯酸与硝酸等对0.2g铅的测定无影响。但锡(、)、砷()、硒()等对其有干扰,只需加45滴氢碘酸,蒸干12次即可消除250倍锡、砷、硒的干扰。钛()、铝()、铁()、钾、钠和铵离子含量较高时会抑制铅波,可采用微注射标准中入法获得准确结果,不需分离。本法适用于矿石中0.00050.02%铅的测定。试剂配制钒()溶液 称取5.85g偏钒酸铵(NH4VO3)于烧杯中,加100mL10%(V/V)硫酸搅匀溶液,加入2g抗坏血酸,温热,将溶液搅拌呈透明的深蓝色,贮于小滴瓶中备用。铅标准溶液 称取一定量的金属铅(99.
18、99%)溶于硝酸(1+1)后,配制成含铅100g/mL、10g/mL、1g/mL的溶液。分析步骤称取10.020.0mg样品于洁净的小烧杯(用盐酸(1+1)煮洗)中(如果是硅酸盐,则在聚四氟乙烯坩埚中加1mL氢氟酸),加3mL盐酸,8滴硝酸,4滴高氯酸,加热使样品分解,直至高氯酸烟冒完,稍冷,加4滴氢碘酸,蒸干。在混热的烧杯中加入2滴盐酸(1+2)湿润干渣,加入10mL6%(V/V)乙醇溶液,4滴400g/L碘化钾溶液与极少量(约1mg)的固体抗坏血酸还原析出的碘至黄色褪去,加入4滴钒()溶液,摇匀后于起始电位-0.35V作导数极谱图。空白溶液与样品同时处理。根据样品中铅含量,用5L注射器加入
19、铅标准液于25mL小烧杯中,低温蒸干,加入2滴盐酸(1+2)使其溶液,加入10mL6%(V/V)乙酸溶液,以下操作同分析步骤。2.2.5 邻苯三酚红光度法方法基于在六次甲基四胺或乙酸-乙酸铵缓冲溶液(pH5)中,在OP乳化剂存在下,溴化十六烷基三甲胺(CTAB)或溴化十六烷基呲啶(CPB)对铅()-邻苯三酚红显色产生增感效应,于波长620nm处测定其吸光度。由于干扰元素较多,低量铅的测定在盐酸羟按存在(pH79)下,采用1g/L的双硫棕-氯仿溶液,将铅从共存离子中提取出来,再用pH1.51.8的稀盐酸反萃取至水相。加柠檬酸铵掩蔽铁、铝,用聚乙撑多胺、半胱氨酸混合掩蔽剂掩蔽锌、镉、钴、锰、汞、铋
20、、银等。在测定条件下,下列量的共存离子不影响铅的测定:25mgFe(),4mgA1(),3mgTi(),2.5mgMn(),1mgHg(),Bi(),0.5mgCu(),Zn(),Co(),Ni(),Cr(),0.3mgCd(),0.25mgAs(),Sb(),0.05mgAg()。本法适用于矿石和土壤中0.0000.005%铅的测定。试剂配制缓冲溶液 pH5 将200g/L六次甲基四胺或1mol/L CH3COOH-CH3COONH4用硝酸调节之。混合指示剂 3+1 1g/L百里酚蓝与1g/L甲酚红(均以乙醇(1+1)溶液配制)混合。混合掩蔽剂 称取10g亚铁氰化钾(K4(CN)6)、20g
21、碘化钾、5g硫氰化钾、1g氟化钾、20g硫脲、20g磺基水杨酸,以适量水溶解后,加固体氢氧化钠至溶液全部澄清,再以盐酸(1+1)调至pH8,并用水稀释至250mL。铅标准溶液 100g/mL,10gm/L参见2.2.3分析步骤称取5.000g试样,以20mL王水溶解,加入1020mL高氯酸,加热驱除残留高氯酸,冷却后加20mL1%(V/V)硝酸加热浸出,用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中,用1%(V/V)硝酸洗残渣数次,以水定容。如残渣量大,可用无水碳酸钠熔融后,再用酸浸取并与主液合并。吸取含5200g铅的试样溶液,置于125mL分液漏斗中,加5mL500gL柠檬酸胺,5mL20g/L聚乙撑多
22、胺,8mL2.5g/L半胱氨酸,5mL100g/L盐酸羟胺,加1020滴混合指示剂,用氨水(1+1)中和至浅黄色变为微紫红色,加5mL混合掩蔽剂,补加水至50mL左右,加20mL1g/L双硫腙氯仿溶液,剧烈振荡1min,静置分层后,将有机层转入另一分液漏斗中,原漏斗中加入2mL氯仿(不要振荡),洗出漏斗管内的残留双硫踪(重复2次),弃云水层。于收集有机层的分液漏斗中加入20mL盐酸(0.3%(V/V),pH为1.5),用力振荡1min,静置分层弃去有机动性层,水层用氯仿萃取23次(每次5mL),振荡30s,以驱除残留的双硫踪。将水层移于50mL容量瓶中,加入5mL缓冲溶液,8mL0.1g/L溴
23、邻苯三酚红溶液,0.4mL5%(V/V)OP乳化剂,摇匀,再加入2mL0.5gL CTMAB(或CPB)并摇匀混合,用水定容。用1cm吸收皿,在波长620nm处用试剂空白作参比测定其吸光度。工作曲线的绘制:吸取5200g铅标准溶液于125mL分液漏斗中,以下按试样分析步骤进行,绘制工作曲线。2.2.6 原子吸收光谱法在2%(V/V)硝酸介质中,采用空气-乙炔火焰进行原子吸收分光光度测定。 每毫升溶液中,分别含2.5mg铜、锌、钼、铋、锡、铁,1.0mg钾、钠、钴、镍、锑、锶、磷、五氧化二钒、镉,0.5mg氧化镁、0.3mg氧化钙、0.2mg砷、氟、氧化钡、硅、二氧化钛、锰、铝、铬均不干扰测定。
24、在10g/L柠檬溶液中,可允许2.5mg/mL的钨。小于10%(V/V)的盐酸、硝酸、高氯酸对铅的测定无影响。本法适用于矿石及治金产品中0.052%铅的测定。仪器及工作条件P-E3030原子吸收分光光度计(灯电流10mA,波长2833nm,狭缝宽度0.7nm;燃气/助气为3/8)。分析步骤称取0.10000.5000g试样于250mL烧杯中,加15mL盐酸,加热数分钟,加入5mL硝酸,蒸至近干,冷至室温后加入4mL硝酸(1+1)加热至沸,使盐类溶解,冷却后移入100mL容量瓶中,以水定容,待澄清后测定。标准系列的配制:取0.1mg/mL铅标准溶液配制成含铅为0,1,2,3,4,5g/mL的2%
25、(V/V)硝酸溶液。2.3锌的测定2.3.1 EDTA滴定法试样用硝酸、氯酸钾溶解,使锰呈二氧化锰析出,然后加硫酸铵、氟化钾、乙醇和氨水沉淀分离铁、铝、铅等元素,在pH56的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,以二甲酚橙作指示剂,用EDTA标准溶液滴定锌。其反应式如下:H2Y2-Zn2+ZnY2-+2H+铜、镍、钴、镉对测定有干扰,但铜可在滴定前加入硫代硫酸钠来掩蔽。本法适用于铜铅锌矿石中1%以上锌的测定。试剂配制乙酸-乙酸钠缓冲溶液 pH5.56 参见2.2.1.1EDTA标准溶液 C(EDTA)0.015mol/L称取5.7g乙二胺四乙酸二钠于烧杯中,加水加热溶解,冷却后移入1L容量瓶中,用水定容。锌
26、标准溶液 称取1.0000g金属锌(99.99%)于烧杯中,加20mL盐酸(1+1),加热溶解后移入1L容量瓶中,用水定容。此溶液含锌1mg/mL。标定:吸取20 mL锌标准溶液于250mL烧杯中,加1滴甲基橙指使使溶液由橙色变为刚显黄色,以少量水冲洗杯壁,加20mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,1滴二甲酚橙指示剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色,即为终点。标定时须作空白试验。分析步骤称取0.20000.5000g试样于300mL烧杯中,加1520mL硝酸,低温加热56min,稍冷加12g氯酸钾,继续加热蒸发至溶液体积为56mL,取下加水使溶液体积保持在100mL左右。加入10mL300
27、g/L硫酸铵溶液,加热煮沸,用氨水中和并过量15mL,加10mL200g/L氟化钾溶液,加热煮沸约1min,取下加5mL氨水,10mL乙醇,冷却后移入250mL容量瓶中,用水定容。干过滤,弃去最初流下的1520mL滤液,吸取100或50mL溶液于250mL锥形瓶中(试样锌含量小于20%时吸取100mL,大于20%时吸取50mL)。加热煮沸以驱除大部分氨(但勿使氢氧化锌白色沉淀析出),冷却,加1滴1g/L甲基橙指示剂,用盐酸(1+1)中和至甲基橙变红色,然后加入1滴氨水(1+1),使其变黄,加入15mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液,加23mL100gL硫代硫酸钠溶液,混匀。加入23滴5g/L二甲酚橙指示
28、剂,用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色至亮黄色,即为终点。计算:Zn(%)=100式中:f与1.00mLEDTA标准溶液相当的以克表示的锌的质量;V滴定时消耗EDTA标准溶液的体积,mLm称取试样量,g。注意事项(1)二甲酚橙溶液须在半个月左右更换一次。(2)本法基于使锌呈锌氨络离子状态与干扰元素分离,如氨的含量不足,锌不能完全形成锌氨络离子会使结果偏低。(3)当试样中铅含量大于40%时,应在用氨水中和大量酸后,加20mL饱和碳酸铵,以下操作与分析步骤相同。2.3.2 氨性底液极谱法在3mol/L NH3H2O-1mol/L NH4C1底液中,锌()在滴汞电极上取得两个电子还原为金属锌,其反
29、应式如下:锌的半波电位为-1.43V在此底液中钴、钒波和锌波重合,干扰测定。镍波在锌波之前,当其量不超过锌量时,不产生干扰。为使镍波与锌波明显地分开,可将氯化铵的液度降为0.2mol/L或采用0.2g/L琼脂作为极大抑制剂。本法适用于0.015%锌的测定。试剂配制锌标准溶液 参见2.3.1。混合底液 称取214g氯化铵,100g无水亚硫酸钠于烧杯中,用水溶解后,移入2L容量瓶中,加900mL氨水和30mL5g/L聚乙烯醇溶液,以水定容。分析步骤称取0.1000g试样于50mL烧杯中,加入35mL盐酸微热数分钟,加12mL硝酸,加热至试样溶解后,蒸干。稍冷,再加2mL盐酸蒸干,并重复一次,稍冷,
30、加5滴盐酸(1+1),准确加5mL水,加5mL混合底液,混匀,待沉淀沉降后,在-1.2V开始扫描作示波极谱测定。根据试样中锌含量,吸取一定量锌标准溶液于50mL烧杯中,加8滴10mg/mL的三氯化铁溶液,加热蒸干。加入5滴盐酸(1+1),以下操作同分析步骤。与试样分析同时进行空白试验,分析结果按比较法计算。注意事项(1)硝酸的存在能使锌波尾变斜,必须用盐酸驱尽硝酸。(2)为避免氢氧化物沉淀对锌的吸附,作图前溶液放置时间不宜过长。(3)锌波易产生极大,锌量高时尤甚,因此聚乙烯醇量应按锌的含量适当增加。(4)当试样中含锰量高时,可在氯水-氯化铵溶液中加过氧化氢数滴,使锰()氧化成二氧化锰沉淀,然后
31、加亚硫酸钠除去多余的过氧化氢再进行测定。2.3.3 乙酸铵-硫氰酸钠底液极谱法采用氨底液测锌时,大量的铜干扰测定。但采用乙酸-乙酸铵-硫氰酸钠底液测定时,加入抗坏血酸使铜生成硫氰化亚铜沉淀就可消除大量铜的影响。含铜量若为锌量的1000倍,铁量为5000倍,钴量为50倍均不影响锌的测定。试剂配剂混合底液 称取得385g乙酸铵,14.6g硫氰酸钠,加220mL冰乙酸,用水稀释至1L,摇匀。分析步骤称取0.1000g试样于50mL烧杯中,加少量水湿润,加5mL盐酸,低温加热数分钟,加23mL硝酸,继续加热至完全溶解并蒸干,再加盐酸蒸干,并重复一次,稍冷,加8滴盐酸(1+1),加入少许抗坏血酸(如锌量小于1mg时需加2g),准确加入4mL混合底液,摇匀,加20mL水,摇匀,待沉淀澄清后,过滤于电解杯中,在-0.85V开始扫描作示波极谱图。吸取锌标准溶液于烧杯中,加少许铁()溶液蒸干,再加盐酸蒸干,并重复一次。稍冷,加8滴盐酸(1+1),以下操作同分析步骤。与试样分析同时进行空白试验,分析结果按比较法计算。
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