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浙江省中国化学奥林匹克竞赛预赛试题及答案

2020年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛试题

考生须知:

1.全卷冯试题卷和答题卷两部分,试题共有8题,满分100分。

考试时间120分钟。

2.本卷答案必须做在答题卷相应位置上,做在试题卷上无效,考后只交答题卷。

必须在答题卷上写明县(市)、学校、姓名、准考证号,字迹清楚。

3.只能用黑色水笔或签字笔答卷,铅笔圆珠笔等答卷无效;答卷上用胶带纸、修正液为无效卷;答卷上有与答题无关的图案、文字为无效卷。

4.可以使用非编程计算器。

第1题:

选择题(20小题,每小题2分,共40分;每小题只有一个选项符合题意)

1.新型冠状病毒是一种被脂质和核蛋白外壳保护层覆盖着的正链单股RNA,对紫外线和热敏感,56℃30分钟、医用酒精、含氯消毒剂、过氧乙酸和氯仿等脂溶剂均可有效灭活病毒。

下列有关说法不正确的是:

A.过氧乙酸为强氧化剂,有漂白作用。

高浓度药液具有强腐蚀性、刺激性,如不慎溅到皮肤上应立即用水冲洗。

B.84消毒液与酒精不可混用,因为两者可能会发生化学反应产生氯气等有毒物质。

C.医用消毒酒精是95%的乙醇溶液。

D.三聚异氰尿酸(

)是一种固体含氯消毒剂,相比于“84”(有效氯含量约60g/L)消毒液,它有效氯含量更高、释放时间更长。

2.下图ZYX4化合物是有机合成中一种常用还原剂,X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素且X、Y、Z处于不同周期。

下列叙述正确的是:

A.Y的最高价氧化物对应的水化物属于两性氢氧化物。

B.原子半径:

Y<Z<X。

C.Z与X可形成离子化合物ZX。

D.该化合物中X、Y、Z均满足8电子稳定结构。

3.下列说法不正确的是

A.向磷酸二氢钠溶液中加入过量澄清石灰水:

2HPO42−+3Ca2++2OH−==2Ca3(PO4)2↓+2H2O

B.用重铬酸钾法测定白酒中乙醇的含量:

2Cr2O72−+3C2H5OH+16H+==4Cr3++3CH3COOH+11H2O

C.用碳酸钠溶液处理锅炉水垢中的硫酸钙:

CaSO4(s)+CO32−(aq)==CaCO3(s)+SO42−(aq)

D.制摩尔盐时用酒精洗涤产品,制阿司匹林时用冷水洗涤产品。

4.苯虽然可以发生各种化学反应,但苯环却通常难以被打破。

2019年,英国牛津大学的研究人员却发现,一种基于铝的配位化合物能够将苯环转换成直链烃类。

反应如下:

其中Dipp为邻苯二甲酸异戊酯。

下列说法正确的是:

A.(CH3)2SnCl2有

两种同分异构体。

B.由于苯可以从石油中获取,这一发现有望拓展石油化工的产品范围。

C.Y中Al的氧化数为+2。

D.化合物X中的氧原子采取sp杂化成键。

5.2019年诺贝尔化学奖授予美国固体物理学家约翰·巴尼斯特·古迪纳夫(JohnBGoodenough)、英国化学家斯坦利·威廷汉(StanleyWhittingham)和日本化学家吉野彰(AkiraYoshino),以表彰他们发明锂离子电池方面做出的贡献。

下面说法不正确的是:

A.将钴酸锂(LiCoO2)作为电池的阴极,将除锂之外的金属材料作为阳极,能够实现高密度的能量储存。

B.锌-锰电池虽然具有低成本的优势,但电压和电容量距离锂电池有较大差距。

C.锂电池和锂离子电池区别在于锂离子电池是一次电池,只能放电;锂电池是二次电池,可充电也可以放电。

D.某新型电池发生总反应为:

VO2+(蓝色)+H2O+V3+(紫色)

VO2+(黄色)+V2+(绿色)+2H+

放电过程中,正极附近溶液的pH变大。

6.丙酮碘代反应CH3COCH3+I2→CH3COCH2I+HI的速率方程为:

v=kcm(CH3COCH3)cn(I2)。

其半衰期(当剩余反应物恰好是起始的一半时所需的时间)为0.7/k,改变反应物浓度时,反应的瞬时速率如表所示。

c(CH3COCH3)/mol·L−1

c(I2)/mol·L−1

v/10−3mol·L−1·min−1

0.25

0.050

1.4

0.50

0.050

2.8

1.00

0.050

5.6

0.50

0.100

2.8

下列说法正确的是:

A.速率方程中的m=1、n=1

B.该反应的速率常数k=2.8×10−3min−1

C.增大反应物I2的浓度,反应的瞬时速率加快

D.在过量I2存在时,反应掉87.5%的CH3COCH3所需时间是375min

7.某容器中加入1molPCl5,发生反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g),达到平衡后,保持温度不变,作如下几种改变:

①体积增大一倍;②增大体积至总压强减为原来一半;③恒容下增加2molPCl5;④恒压增加1molPCl5。

以下判断正确的是:

A.达到新平衡后,PCl5转化率都增大,且增大倍数一样

B.达到新平衡后,①中PCl5转化率大于②中PCl5转化率

C.达到新平衡后,①中PCl5转化率小于②中PCl5转化率

D.③中平衡右移,PCl5转化率增大

8.在甲、乙、丙三个恒温恒容的密闭容器中,分别加入足量活性炭和一定量的NO,发生反应C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)。

测得各容器中c(NO)随反应时间t的变化如下表所示。

下列说法正确的是:

容器(温度)

t/min

c/mol·L−1

0

40

80

120

160

甲(400℃)

c(NO)

2.00

1.50

1.10

0.80

0.80

乙(400℃)

c(NO)

1.00

0.80

0.65

0.53

0.45

丙(T℃)

c(NO)

2.00

1.40

1.10

1.10

1.10

A.达到平衡状态时,v正(NO)=v逆(CO2)

B.丙容器中从反应开始到建立平衡的平均反应速率v(NO)=0.01125mol·L−1·min−1

C.气体平均相对分子质量不再改变说明反应已达平衡

D.由表格数据可知:

T<400℃

9.用NaOH滴定H3PO4(pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)至Na2HPO4,应选择的指示剂是:

A.甲基橙B.甲基红C.酚酞D.石蕊

10.用0.10mol·L−1NaOH溶液滴定0.10mol·L−1HAc(pKa=4.75)时,pH突跃范围为7.75~9.70,由此可推断用0.10mol·L−1NaOH溶液滴定pKa=3.75的0.10mol·L−1某一元酸的pH突跃范围是:

A.6.75~8.70B.6.75~9.70C.6.75~10.70D.7.75~9.70

11.国家标准规定,FeSO4·7H2O的含量:

一级品99.50%~100.5%;二级品99.00%~100.5%;三级品98.00%~101.0%。

为测定某样品中FeSO4·7H2O的质量分数,可用酸性高锰酸钾溶液进行滴定。

称取四份FeSO4·7H2O试样,质量均为0.5060g,溶于水后,用0.02028mol·L−1高锰酸钾溶液滴定至终点,记录滴定数据如下:

滴定次数

实验数据

1

2

3

4

V(高锰酸钾)/mL(初读数)

0.10

0.20

0.00

0.20

V(高锰酸钾)/mL(终读数)

17.76

17.88

18.26

17.90

下列说法正确的是:

A.若滴定时发现滴定管尖嘴部分有气泡,滴定结束气泡消失,则测得的FeSO4·7H2O含量将偏低

B.根据滴定结果可知,上述样品符合二级品标准

C.如测得的含量低于实际准确值,产生误差的原因可能是在滴定过程中空气中的氧气参与了反应

D.滴定至终点时的现象是,溶液红色褪去,半分钟内不回复红色

12.已知常温下H3AsO4各形态的分布分数(δ)随pH变化如图所示,下列说法正确的是:

A.H3AsO4的Ka2=10−4.5

B.m点对应的溶液中水电离出的c(OH−)为10−11.5mol·L−1

C.n点对应的溶液中,离子浓度的大小关系为:

c(HAsO42−)=c(H2AsO4−)>c(H+)=c(OH−)

D.将含c(HAsO42−)=0.05mol·L−1和c(AsO43−)=0.05mol·L−1的溶液等体积混合,溶液pH=11.5

13.众所周知,寒冷的冬天走在冰面上容易摔跤,其实这与冰层表面的结构有关(如图)。

下列有关说法不正确的是

A.由于氢键的存在,水分子的稳定性好,高温下也很难分解

B.第一层固态冰中,水分子间通过氢键形成空间网状结构

C.第二层“准液体”中,水分子间形成氢键的机会比固态冰中少

D.当高于一定温度时,“准液体”中水分子与下层冰连接的氢键断裂,产生“流动性的水分子”,使冰面变滑

14.下列表示正确的是

A.乙炔的结构式:

CHCHB.羟基的电子式:

C.葡萄糖的结构简式可能为:

D.CCl4的球棍模型:

15.2019年牛津大学和IBM苏黎世研究中心借助原子力显微镜对分子甲及反应中间体乙、丙进行高分辨率探测成像,并利用单原子操纵技术对其进行原子尺度的操作,通过针尖施加电压脉冲逐步切断C=O基团,最终合成了分子丁。

下列说法不正确的是:

A.反应中间体乙、丙都是碳的氧化物

B.丁和石墨、金刚石均互为同素异形体

C.甲生成丁的反应属于分解反应

D.甲、乙、丙互为同系物

16.天然硅酸盐组成复杂,其阴离子基本结构单元大多是SiO4四面体。

中,

表示硅氧四面体,则该结构式的通式为:

A.(Si2O5)n2n−B.(SiO3)n2n−C.(Si6O17)n10n−D.(Si8O24)n16n−

17.下列化合物中,不易燃烧的是:

A.乙醚B.丙酮C.聚氯乙烯D.四氯化碳

18.从夏威夷天然植物蜘蛛百合中分离得到的Pancratistatin除了优异的抗病毒活性外,还具有体外和体内抑制癌细胞生长的生理活性,其结构如图所示。

下列有关Pancratistatin的说法正确的是:

A.一定条件下,1molPancratistatin最多能与4molH2发生加成反应(不考虑开环)

B.分子中含有6个手性碳原子

C.该物质与乙酸酐1∶1发生反应,最多可以生成4种酯

D.1mol该物质与稀NaOH反应,最多消耗2molNaOH

19.β-紫罗兰酮是存在于紫罗兰等多种植物种的一种天然香料,它经多步反应可合成维生素A1。

下列说法正确的是

A.β-紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色B.和β-紫罗兰酮相比,中间体X具有更大共轭体系

C.维生素A1易溶于NaOH溶液D.β-紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体

20.碘海醇具有耐受性好、毒性低等优点,是临床中应用广泛的一种造影剂,其结构如图所示。

下列说法不正确的是:

A.该化合物有2个手性碳

B.碘海醇能与AgNO3的乙醇溶液反应,1mol碘海醇消耗3mol的AgNO3

C.通常条件下,碘海醇能发生酯化、加成、消去和氧化反应

D.碘海醇既能在酸性条件下水解,又能在碱性条件下水解

第2题(8分)

2-1(2分)化合物A、B、C、D、X之间的转化关系见下图。

化合物X含三种元素,化合物D含两种元素;B是强碱、焰色反应呈紫色;气体C能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。

写出化合物X、D的化学式。

2-2(3分)我国科学家在金刚石压腔实验中创造出了新颖化合物X′,超过113GPa的压力下X′能保持稳定。

5.0gX′在一定条件下完全分解为B′和0.4gA′(g);A′的密度约为0.18g·L−1;A′和B′物质的量之比为1∶2。

Y′为含有C′元素的气体氧化物,能使品红溶液褪色;C′的单质是环状分子,具有冠状结构。

E′为常见无机物,将E′隔绝空气加热可得D′和F′,产生的D′和F′的物质的量之比为1∶3。

Y′与E′以1∶1发生化合反应生成G′。

假设反应过程无损耗,A′、B′、C′为单质,气体数据均为标准状况下测定;根据如下转化关系,给出A′、B′、C′、D′、E′、F′的化学式。

2-3(3分)已知甲、乙、丙、丁是四种常见物质,其转化关系如图所示:

若丁和乙均为单质,且乙中所含元素的原子序数是丁的2倍。

写出甲、乙、丙的化学式。

第3题(7分)

3-1(2分)德国马克斯普朗克聚合物研究所的KlausMüllen研究小组制备了一种六取代的苯,其拥有中性分子中目前已知的最大偶极矩(14.1Debye),已经超过了离子化合物的偶极矩如溴化钾(10.5Debye)。

该分子含氮40.38%、氢1.94%,摩尔质量在200g·mol−1左右。

画出其结构简式。

3-2(2分)化合物甲由四种元素组成,甲隔绝空气爆炸产生乙、丙、丁的数量关系如下图:

丙和丁是相对分子质量相同的常见气体,其中丁是空气的主要成分之一。

给出甲的化学式。

3-3(3分)含铬配合物X由四种元素组成,元素分析结果如下:

含氯40.0%、含氧36.0%、含氢4.5%。

将1.066gX溶于100mL水中,加入过量HNO3使其溶解;再在溶液中加入过量硝酸银至沉淀完全,收集沉淀、将沉淀干燥,得0.574g产物X。

3-3-1给出配合物X的化学式(写明内界和外界)。

3-3-2画出配合物X中阳离子的几何异构体。

第4题(7分)

以FeSO4和NaOH制备Fe(OH)2的过程出现一种灰绿色物质X。

称取此物质1.0293g,用稀盐酸溶解完全后,定量转移到250mL容量瓶中,以水稀释至刻度,摇匀,得样品液。

①移取样品液25.00mL于锥形瓶中,加入25mL0.50mol·L−1H2SO4,用0.005000mol·L−1KMnO4溶液滴定至终点,消耗KMnO4溶液25.60mL。

②移取样品液25.00mL于碘量瓶中,加适量水及0.8gKI后,在暗处放置5分钟。

加水80mL,立即以0.02500mol·L−1Na2S2O3溶液滴定至浅黄色,再加入淀粉溶液滴定至蓝色消失,消耗Na2S2O3溶液12.80mL。

③移取样品液100.00mL于小烧杯中,滴入HCl至pH=1左右,缓慢加入过量的BaCl2溶液。

静置一定时间后,过滤、烘干、灰化,在800℃下灼烧至恒重,称得固体物净重0.2988g。

根据实验结果和相关方法测定后,发现X的化学式可以表示为:

n×氧化物·m×盐·y×氢氧化物,且n∶m∶y是最小正整数比。

请回答下列问题:

4-1根据上述实验,计算并推出X的化学式(以氧化物·盐·氢氧化物形式表示)。

4-2写出FeSO4和NaOH反应生成X的化学方程式。

第5题(8分)

5-1(2分)一种常见的矿石是由[CH(NH2)2]+、Pb2+和Cl−三种微粒构成,写出[CH(NH2)2]+微粒中碳原子的杂化方式。

5-2(2分)磷化硼是一种性能优异的耐磨涂料,其晶体中磷原子作面心立方最密堆积,硼原子填入四面体空隙中,如图5-2-1所示;图5-2-2为晶胞沿c轴的投影图(俯视图)。

已知磷化硼晶体密度为ρ,单位g·cm−3。

计算晶体中硼原子和磷原子的最近核间距。

5-3(4分)A、B、C、D、E五种元素位于元素周期表前四周期,且原子序数依次增大。

A元素原子共有2个未成对电子;C元素原子的最外层电子数是次外层电子数的3倍;D、E二种元素在同一周期,D与E的原子序数相差3,且D元素的单质在一定条件下可与CO反应生成D(CO)5。

5-3-1写出E元素基态原子的电子排布式。

5-3-2给出C元素简单气态氢化物的VSEPR模型。

5-3-3写出A、B、C三种元素的第一电离能由低到高的顺序(用元素符号表示)。

5-3-4A元素的一种单质晶体结构如图甲所示,D元素一种单质的晶体结构如图乙所示。

写出甲图中A原子的配位数与乙图中D原子的配位数之比。

第6题(10分)

Perrier(巴黎水)是一种天然气泉水,产自法国南部靠近尼姆Vergèze镇的孚日山脉。

Perrier被誉为是“矿泉水中的香槟”;巴黎水实际是二氧化碳的饱和溶液。

CO2(g)+H2O→CO2·H2OKH=3.34×10-7(mol·L-1·Pa-1)

CO2·H2O→H++HCO3-Ka1=4.2×10-7

HCO3-→H++CO32-Ka2=5.6×10-11

已知空气中CO2含量为0.031%,水的饱和蒸汽压为0.03167×105Pa,求天然水的pH值。

第7题(8分)

化合物A是合成雌酮激素的中间体,科学家们采用如下合成路线:

7-1(6分)画出B-G的结构简式。

7-2(2分)解释由B到C反应的选择性。

第8题(12分)

德国化学家Vogel于1979年合成了化合物F,它具有轮烯[10]的骨架,具有芳香性。

B的氢谱有2个峰,峰面积之比为2∶1;D的分子式为C11H14;E有二重对称轴。

8-1(5分)根据以上信息,写出B-F的结构简式。

8-2(3分)写出三氯乙酸钠分解后中间体的结构,给出碳原子的价电子数。

8-3(2分)E到F反应过程中,三元环开环的动力是什么?

8-4(2分)解释F为什么具有芳香性,而轮烯[10]没有芳香性。

 

注:

需要字体ZBFH,某些符号才能正常显示。

 

2020年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛答题卷

H

1.008

相对原子质量

He

4.003

Li

6.941

Be

9.012

B

10.81

C

12.01

N

14.01

O

16.00

F

19.00

Ne

20.18

Na

22.99

Mg

24.31

Al

26.98

Si

28.09

P

30.97

S

32.07

Cl

35.45

Ar

39.95

K

39.10

Ca

40.08

Sc

44.96

Ti

47.88

V

50.94

Cr

52.00

Mn

54.94

Fe

55.85

Co

58.93

Ni

58.69

Cu

63.55

Zn

65.41

Ga

69.72

Ge

72.61

As

74.92

Se

78.96

Br

79.90

Kr

83.80

Rb

85.47

Sr

87.62

Y

88.91

Zr

91.22

Nb

92.91

Mo

95.94

Tc

[98]

Ru

101.1

Rh

102.9

Pd

106.4

Ag

107.9

Cd

112.4

In

114.8

Sn

118.7

Sb

121.8

Te

127.6

I

126.9

Xe

131.3

Cs

132.9

Ba

137.3

La-Lu

Hf

178.5

Ta

180.9

W

183.8

Re

186.2

Os

190.2

Ir

192.2

Pt

195.1

Au

197.0

Hg

200.6

Tl

204.4

Pb

207.2

Bi

209.0

Po

[210]

At

[210]

Rn

[222]

题号

1

2

3

4

5

6

7

8

总分

满分

40

8

7

7

8

10

8

12

100

得分

阅卷人

第1题:

选择题(本题包括20小题,每小题2分,共40分。

每小题只有一个选项符合题意)

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

C

C

A

B

C

D

C

C

C

B

11

12

13

14

15

16

17

18

19

20

C

C

A

C

D

C

D

B

A

B

第2题(8分)

2-1(2分)

X

D

KNH2

KN3

2-2(3分)

A’

B’

C’

D’

E’

F’

He

Na

S

Na2S

Na2SO3

Na2SO4

2-3(3分)【可能有其它答案】

H2S

S

SO2

第3题(7分)

3-1(2分)

3-2(2分)

AgOCN

3-3(3分)

3-3-1(1分)

[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O【不写出内外界特征不给分】

3-3-2(2分)

【不写电荷每个扣0.5分】

第4题(7分)

4-1(5分)c(Fe2+)=

=0.02560mol·L-1【1分】

c(Fe3+)=

=0.01280mol·L-1【1分】

c(SO42-)=

×

=0.01280mol·L-1【1分】

故c(Fe2+):

c(Fe3+):

c(SO42-)=2:

1:

1【1分】

若氧化物为Fe2O3,根据c(Fe2+):

c(Fe3+):

c(SO42-)=2:

1:

1,盐为FeSO4,氢氧化物为Fe(OH)2,则X为Fe2O3·2FeSO4·2Fe(OH)2,吻合实验结果。

【1分】

4-2(2分)12FeSO4+16NaOH+O2=2[Fe2O3·2FeSO4·2Fe(OH)2]+8Na2SO4+4H2O

第5题(8分)

5-1(2分)

sp2

5-2(2分)

cm(2分);单位不写或写错扣0.5分。

5-3(4分)

5-3-1(1分)

1s22s22p63s23p63d104s1(1分)(铜)【写价电子排布式不给分】

5-3-2(1分)

四面体形

5-3-3(1分)

C、O、N(写其它不给分)

5-3-4(1分)

1∶2

第6题(10分)

(1)[CO2·H2O]=KHpCO2=3.34

10-7

(1.01325

105-0.03167

105)

0.031%

=1.0

10-5(mol·L-1)【2分】

(2)质子平衡:

[H+]=[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]【2分】

(3)代入:

[HCO3-]=

,[CO32-]=

【2分】【计算时碳酸根可忽略】

(4)解得:

[H+]=2.1

10-6(mol·L-1)【2分】

(5)pH=5.68【2分】

第7题(8分)

7-1(6分)

B

C

D

E

F

G

7-2(2分)

本反应属于芳香烃亲电取代反应,羰基是间位定位基。

第8题(12分)

8-1(5分)

B

C

D

E

F

8-2(3分)

碳原子的价电子数为6。

8-3(2分)

产物的芳香性。

8-4(2分)

F符合平面闭环4n+2的共轭体系的结构特征,具有芳香性;轮烯[10]上十个碳原子不共平面。

 

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