30.[加试题] 10分) 丙烯是重要的有机化工原料,丁烯催化裂解法是一种重要的丙烯生产法,生产过程中会有生成乙烯的副反应发生。
反应如下:
I主反应,3C4H8(g) -4C3H6(g)△H1
II副反应:
C4H8(g) 一2C2H4(g)△H1
(1) 已知丁烯的燃烧热 △H=-akJ/mol 丙烯的燃烧热△H4=-bkJ/mol。
计算:
△H1=____kJ/mol
(2) 以ZSM-5分子筛作为催化剂,测得上述两反应的平衡体系中,各组分的质量分数(w%)随温度(T) 和压强(p)变化的趋势分别如图1和图2所示:
① 下列说法正确的是______。
A.随温度升高反应II的正反应速率增大,逆反应速率减小
B.温度可影响产物的选择性
C.根据350℃时各物质的质量分数可知,反应I的活化能低于反应II
D.制备丙烯适宜的温度和压强分别为600℃,0.5Mpa
②若某温度下反应达到平衡时C4H8、C3H6、C2H4的体积分数分别为20%、70%、10%,平衡时总压强为P,请计算该温度下反应的平衡常数Kp=_______(Kp为用气体的分压表示的平衡常数,分压=气体的休积分数×体系总压)
③图2 中,随压强增大,平衡体系中丙烯的质量分数呈上升趋势,从平衡角度解释其原因是__________________。
(3) 在恒温恒容体系中,充入一定量的丁烯,转化率随时间的变化如图。
在实际生产中,通常在恒压 条件下以氮气作为反应体系的稀释剂,请在下图中画出恒压条件丁烯的转化率随时间变化由线。
(4) 有研究者用HC1和CuCl2的混合液做蚀刻液,浸泡铜板可制备印刷电路板,蚀铜结束会产生大量含HCuC12废液。
采用如图所示装置可直接从水中电解产生具有强氧化性的氢氧自由基(HO·),再进一步反应可实现阳极区蚀刻液再生的目的。
阳极区发生的反应为:
_____________,H++CuCl2-+ HO·=Cu2++2Cl-+H2O
31.(加试题] 用Skraup 法合成8 -羟基喹啉的原理和流程如下:
已知水蒸气蒸馏原理:
在难溶或不溶于水的有机物中通入水蒸气,使难溶或不溶于水的有机物和水一起蒸出。
物质
熔点/℃
沸点/℃
溶解性
某些化学性质
邻氨基苯酚
177
153
可溶于水:
能溶于强酸、强碱;易溶于乙醇
两性
邻硝基苯酚
45
216
微溶于水,能随水蒸气挥发;易溶于乙醇
甘油
20
290.9
与水、乙醇混溶;能吸潮
8-羟基喹啉
76
257
难游于水,能溶于强酸、强碱;易溶于乙醇
两性
主要实验装置如下:
(1) 图1中仪器a的名称_________;图2中仪器b的作用是_________。
(2) 甘油中水量大于5%会影响产量,需要新配。
下列说法合理的是_________。
A.将普通甘油置于蒸发皿加热至180℃去水后,立即放入中干燥器(图3)d处备用
B.为了增强干燥器的干燥效果,可在磨口边缘涂极薄的一层凡土林
C.当干燥器内变色硅胶(干燥剂,含有CoCl2) 颜色为浅粉红色时,需要更换干燥剂
D.取用甘油时,手握干燥器盖顶圆球向上拉,取下盖子正着放置,取用甘油
(3) 第一次水蒸气蒸馏主要除去的杂质是_________。
(4) 剩余液调节pH=7 的作用是_________。
(5) 第二次馏出 物经过一 系列操作可以获得高纯度的产品,下列说法正确的是_________。
A.第二次水蒸气蒸馏的馏出物经过抽滤、洗涤、干燥可以获得粗产品
B.粗产品加入4:
1的乙醇水溶液溶解后,慢慢滴加水,可得到颗粒较细的晶体
C.将重结晶过滤后的母液收集起来进行适当处理,可提高产率
D.可以用测产品熔点判断产物的纯度
32.(加试题) (10分) 某研究小组以苯酚为主要原料,按下列路线合成药物——沙丁胺醇。
已知:
①A→B 原子利用率为100%
②
③
请回答:
(1) 写出D官能团的名称_________。
(2) 下列有关说法正确是_________。
A.A 是甲醛B.化合物D 与FeCl3溶液发生显色反应
C.B→C 反应类型为取代反应D.沙丁胺醇分子式:
C13H19NO3
(3) 设计化合物C经两步反应转变为D的合成路线(用流程图表示)_________。
(4) 写出D+B→F 的反应化学方程式_________。
(5) 化合物M 比E多1个CH2,写出化合物M所有可能的结构简式_________,须符合:
1H-NMR 谱表明M 分子中有3种氢原子。
一、选择题(每题2分)
1-10:
BCDACDBCDA11-20:
DCCDACCDBD21-25:
BCDDC
26.(6分)
(1)
(1分);氧化反应(1分)
(2)C6H12O6
2CH2CH2OH+2CO2 ↑(2 分) (酒化酶不写不扣分)
(3) A.B.D (2分) (有错不给分,只写出2 个且是对的给1分)
27.(6分)
(1)Fe4N (2分)
(2) 4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3(2分)
(3) Fe2O3 +2NH3
2Fe +N2 +3H2O (2 分)
28.(4分)
(1)Fe3O4 (1分) ;FeO(1分);2Mg+CO2=2MgO+C (条件点燃)(1分)
(2) 适量的KSCN溶液,如果溶液显红色,则黑色物质为Fe3O4,反之则为FeO (1分)
29.(4分)
(1) 1.2 (2分)
(2) 3:
(6-5a)(2分)
30.
(1) (-3a+4b) (1分)
(2)①B (2 分);②0.05P (1分);
③压强增大,生成乙烯的副反应平衡逆问移动,丁烯浓度增大,导致主反应的平衡正向移动,丙烯含量增大(2分)
(3)
(2分);
(4) H2O-e-=HO·+H+ (2 分)
31.(l) 冷凝管;防止内压过大(或“平衡气压”或“防止堵塞”也给分) (每空1分)
(2) BC(2分)
(3) 邻硝基苯酚(写结构简式等能表达出该物质的答案都给分) (2分)
(4) 将邻氨基苯酚和8-羟基喹啉的硫酸盐转化为邻氨基苯酚和8-羟基喹啉,让产物容易蒸出(或“让产物不溶于溶液而析出”也给分) (2分)
(5) ACD(2 分) (有错不给分,只写出2个且是对的给1分)
32.
(1)醚键(1分)
(2) AC (2分)
(3)
(2分)
(4)
(2 分)
(5)
、
、
、
(写出4 个得3分.3 个得2分,2 个得1分,1个不给分)