甲醇分解变换后的分解气进入由数台并列操作的吸附器和一系列程序控制阀构成的变压吸附系统。
每个吸附器内装填有吸附材料,其中一台吸附器通过原料气时,原料气中的杂质组分被吸附剂吸附而获得高纯度的氢气;同时其它吸附器处于吸附床再生的不同阶段。
各台吸附器定时切换,交替吸附和再生,使原料气不断输入,产品氢气不断输出。
3.1.2一号装置
本装置共分六个部分,即:
液糖脱色、液糖加氢、醇液脱色、醇液浓缩、结晶分离和母液深度加氢。
a.液糖脱色
原料混合液糖加温加活性碳,经过板框过滤后,滤液进储罐待用。
b.液糖加氢
脱色液糖用泵送入混料罐,与沉降下来的催化剂、调碱液一起用泵打入加氢反应釜,在100℃左右,7.0MPa反应3小时,降温,放料,经汽液分离器,两级沉降,分离出催化剂,催化剂重复使用,液相去储罐待用。
c.醇液脱色
氢化后的醇液,用泵打入醇液脱色釜,加温加活性碳,板框过滤,放入储罐待用。
d.醇液浓缩
脱色醇液用三效蒸发器浓缩到含量80%后,输送到结晶分离工段。
e.结晶分离
浓缩液经冷凝器冷却后,进入结晶器,结晶器用冷媒进行冷却降温结晶,然后用离心机过滤,分出结晶戊五醇,母液送去深度加氢。
f.深度加氢
深度加氢方法与液糖加氢相同,只是条件不同,操作温度180℃,压力为15MPa。
3.1.3精馏装置
本装置共分为四个单元,即:
原料脱水单元<3100#)、脱盐和甘油回收单元<3200#)、多元醇精馏单元<3300#)和轻醇回收单元<4400#)。
a.原料脱水单元<3100#)
新鲜原料经一效进料泵P-3110加压后,首先通过螺旋板式换热器E-3110与来自T-3312塔釜的废水进行换热,使原料由常温预热至约76℃后,进入一效脱水塔T-3110。
一效脱水塔T-3110塔底,设由蒸汽加热的再沸器,E-3111,其作用是通过引入新鲜加热蒸汽调节最终脱水效果。
一效脱水塔T-3110底物料送至二效脱水塔T-3120的塔釜;一效塔顶二次蒸汽用作二效脱水塔T-312塔底再沸器E-3121的加热热源,冷凝液进入回流罐V-3111,由回流泵P-3111抽出,一部分送入一效脱水塔顶作为回流,其余部分合并后送至T-3400单元回收甲醇和乙醇,一效脱水塔采用加压操作,塔顶操作压力为650kPa(A><绝压,以下同),塔顶温度161℃,塔釜温度为156℃。
二效脱水塔T-3120塔顶压力225kPa(A>,塔顶温度124℃,塔釜温度为136℃。
三效脱水塔T-3130塔顶压力108kPa(A>,塔顶温度102℃,塔釜温度为129℃。
四效脱水塔T-3140塔顶压力10kPa(A>,塔顶温度45℃,塔釜温度为107℃。
b.脱盐和甘油回收单元<3200#)
3100#单元脱出大部分水分的多元醇溶液,送至T-3210进料预热器E-3211,进入脱盐塔T-3210。
T-3210塔底再沸器为降膜式,用P-3211进行强制循环,加热介质为高压蒸汽。
T-3211塔真空操作,塔顶压力6.5kPa(A>,温度122℃,塔真空由二级蒸汽喷射泵产生。
塔底温度235℃,塔釜液为有机盐类和甘油。
来自脱盐塔T-3210塔顶的物料首先经E-3220,用中压蒸汽凝液预热至110℃,进入再脱水塔T-3220,塔顶脱除多元醇中残存的水分;脱出的水分经冷却器冷凝,凝液用泵加压,一部分作为塔顶回流,另一部分废水排入热水井中。
该塔真空操作,塔顶压力25kPa(A>,温度50℃,塔釜温度152℃。
塔顶真空由水环真空泵产生,不含水分的塔底粗二元醇混合物送至3300单元进行精馏分离。
c.多元醇精馏单元<3300#)
来自再脱水塔T-3220塔底的粗醇物料首先进入脱丁二醇塔T-3310,T-3310塔顶压力30kPa(A>,温度140℃,塔釜温度160℃。
T-3310塔底再沸器E-3311采用中压蒸汽加热,塔底物料经塔底泵P-3311送至丙二醇精馏塔T-3320塔塔釜。
塔顶气相冷凝作为塔T-3120塔底加热热源,冷凝液一部分作为塔顶回流,丙二醇产品经冷却器冷却后送至成品罐区。
塔釜液经P-3321送至T-3330,T-3330塔顶压力25kPa(A>,温度154℃,塔釜温度160℃。
塔顶气相经冷凝由P-3332送至混合醇产品灌区,塔釜液经P-3331送至乙二醇精馏塔T-3340,T-3340塔顶压力10kPa(A>,温度133℃,塔釜温度163℃。
塔顶气相经冷凝由P-3342送至乙二醇产品灌区,塔釜液经P-3343送至重组分灌区。
d.轻醇回收单元<3400#)
来自一效脱水塔T-3110和二效脱水塔T-3120塔顶的含甲醇、乙醇混合物的水溶液,经泵P-3111送至轻醇脱水塔T-3410,该塔顶压力110kPa(A>,塔顶温度72.5℃,塔釜温度115℃。
塔底再沸器E-3411以副产的低压蒸汽作热源,塔底脱除水分,经泵P-3411送至E-2100与原料换热冷却后排至V-3610。
塔顶气相为甲醇、乙醇和共沸水的混合物,经水冷器E-3412冷凝后,一部分作为塔顶回流,另一部分进入轻组分回馏塔T-3420。
T-3420塔采用常压操作,塔顶温度67℃,塔釜温度81℃。
T-3420塔底再沸器E-3421同样以副产的低压蒸汽作热源,塔底精馏得到乙醇产品,由泵P-3421抽出,经乙醇产品冷却器E-3424冷却后送至灌区。
塔顶气相经水冷器E-3422冷凝后,由泵P-3422抽出,一部分作为塔顶回流,另一部分经甲醇产品冷却器E-3423冷却,作为甲醇产品送至灌区。
3.2工艺物料火灾危险性特征
装置内危险物特征见表3-1--7
表3-1氢气危险、有害识别表
标识
中文名:
氢气
英文名:
hydrogen
分子式:
H2
分子量:
2
UN编号:
1049
危规号:
21001
RTECS号:
CAS号:
133-74-0
理化性质
外观与性状:
无色无臭气体。
熔点<℃):
-259.2
相对密度<水=1):
0.07(-252℃>
沸点<℃):
-252.8
相对密度<空气=1):
0.07
饱和蒸汽压13.33(-257.9℃>
临界压力 1.30
溶解性:
不溶于水,不溶于乙醇、乙醚。
燃烧爆炸危险性
闪点<℃):
无意义
引燃温度<℃):
400
爆炸下限[%(V/V>]:
4.1
聚合危害:
不聚合
爆炸上限[%(V/V>]:
74.1
稳定性:
稳定
禁忌物:
强氧化剂、卤素。
危险性类别:
第2.1类易燃气体
危险特性:
与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热或明火即爆炸。
气体比空气轻,在室内使用和储存时,漏气上升滞留屋顶不易排出,遇火星会引起爆炸。
氢气与氟、氯、溴等卤素会剧烈反应。
燃烧分解产物:
水。
灭火方法:
切断气源。
若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。
喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。
灭火剂:
雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。
毒性
健康危害
本品在生理学上是惰性气体,仅在高浓度时,由于空气中氧分压降低才引起窒息。
在很高的分压下,氢气可呈现出麻醉作用。
急救
吸入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
如呼吸停止,立即进行人工呼吸。
就医。
防护
工程控制:
密闭系统,通风,防爆电器与照明。
呼吸系统防护:
一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:
一般不需特殊防护。
身体防护:
穿防静电工作服。
手防护:
戴一般作业防护手套。
其他防护:
工作现场严禁吸烟。
避免高浓度吸入。
进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。
泄漏处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。
切断火源。
建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。
尽可能切断泄漏源。
合理通风,加速扩散。
如有可能,将漏出气用排风机送至空旷地方或装设适当喷头烧掉。
漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
储存
储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。
应与氧化剂、卤素分开存放,切忌混储。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备。
表3-2甲醇危险、有害识别表
标识
中文名:
甲醇
英文名:
methylalcohol;methanol
分子式:
CH3OH
分子量:
32
UN编号:
1230
危规号:
32058
RTECS号:
CAS号:
67-56-1
理化性质
外观与性状:
无色透明液体,有刺激性气味。
熔点<℃):
-97.8
相对密度<水=1):
0.79
沸点<℃):
64.7
相对密度<空气=1):
1.1
饱和蒸汽压12.3(20℃>
临界压力 7.95
溶解性:
溶于水,可混溶于醇、醚、等多数有机溶剂。
燃烧爆炸危险性
闪点<℃):
12
引燃温度<℃):
464
爆炸下限[%(V/V>]:
5.5
聚合危害:
不聚合
爆炸上限[%(V/V>]:
44.0
稳定性:
稳定
禁忌物:
酸类、酸酐、强氧化剂、碱金属。
危险性类别:
第3.2类中闪点液体
危险特性:
易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。
在火场中,受热的容器有爆炸危险。
蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。
燃烧分解产物:
一氧化碳。
灭火方法:
用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施:
消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。
毒性
急性毒性:
甲醇属中等毒类。
各种动物甲醇中毒通常出现呼吸加快,粘膜刺激,运动失调,局部麻痹和瘫痪,深度麻醉,痉挛,多因呼吸衰竭而致死。
恒河猴急性经口染毒,出现代谢性酸中毒和眼底改变。
健康危害
急性中毒大多数为饮用掺有甲醇的酒或饮料所致口服中毒。
短期内吸入高浓度甲醇蒸气或容器破裂泄漏经皮肤吸收大量甲醇溶液亦可引起急性或亚急性中毒。
中枢神经系统损害轻者表现为头痛、眩晕、乏力、嗜睡和轻度意识等。
重者出现昏迷和癫痫样抽搐。
少数严重口服中毒者在急性期或恢复期可有锥体外系损害或帕金森综合征的表现。
眼部最初表现为眼前黑影、飞雪感、闪光感、视物模糊、眼球疼痛、羞明、幻视等。
重者视力急剧下降,甚至失明。
视神经损害严重者可出现视神经萎缩。
引起代谢性酸中毒。
高浓度对眼和上呼吸道轻度刺激症状。
口服中毒者恶心、呕吐和上腹部疼痛等胃肠道症状较明显,并发急性胰腺炎的比例较高,少数可伴有心、肝、肾损害。
慢性中毒主要为神经系统症状,有头晕、无力、眩晕、震颤性麻痹及视神经损害。
皮肤反复接触甲醇溶液,可引起局部脱脂和皮炎。
急救
皮肤接触:
脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
如有不适感,就医。
眼睛接触:
提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感,就医。
吸 入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
保持呼吸道通畅。
如呼吸困难,给输氧。
呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。
就医。
食 入:
催吐。
2%碳酸氢钠洗胃,硫酸镁导泻。
就医。
防护
工程控制:
生产过程密闭,加强通风。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:
可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩>。
紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:
戴化学安全防护眼镜。
身体防护:
穿防静电工作服。
手防护:
戴橡胶手套。
其他防护:
工作现场禁止吸烟、进食和饮水。
工作完毕,淋浴更衣。
实行就业前和定期的体检。
泄漏处理
消除所有点火源。
根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。
建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿防毒、防静电服。
作业时使用的所有设备应接地。
禁止接触或跨越泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。
小量泄漏:
用砂土或其它不燃材料吸收。
使用洁净的无火花工具收集吸收材料。
大量泄漏:
构筑围堤或挖坑收容。
用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。
喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。
喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。
储存
储存于阴凉、通风良好的专用库房内,远离火种、热源。
库温不宜超过37℃,保持容器密封。
应与氧化剂、酸类、碱金属等分开存放,切忌混储。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
表3-3乙醇危险、有害识别表
标识
中文名:
乙醇
英文名:
ethylalcohol;ethanol
分子式:
C2H5OH
分子量:
46
UN编号:
1170
危规号:
32061
RTECS号:
CAS号:
64-17-5
理化性质
外观与性状:
无色液体,有酒香。
熔点<℃):
-114.1
相对密度<水=1):
0.79
沸点<℃):
78.3
相对密度<空气=1):
1.59
饱和蒸汽压5.8(20℃>
临界压力 6.38
溶解性:
与水混溶,可混溶于醚、氯仿、甘油、等多数有机溶剂。
燃烧爆炸危险性
闪点<℃):
13
引燃温度<℃):
363
爆炸下限[%(V/V>]:
3.3
聚合危害:
不聚合
爆炸上限[%(V/V>]:
19.0
稳定性:
稳定
禁忌物:
强氧化剂、酸类、酸酐、碱金属、胺类。
危险性类别:
第3.2类中闪点液体
危险特性:
易燃,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。
与氧化剂接触发生化学反应或引起燃烧。
在火场中,受热的容器有爆炸危险。
蒸气比空气重,沿地面扩散并易积存于低洼处,遇火源会着火回燃。
燃烧分解产物:
一氧化碳。
灭火方法:
用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
灭火注意事项及措施:
消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。
尽可能将容器从火场移至空旷处。
喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。
毒性
急性毒性:
动物急性毒性主要作用于中枢神经系统,小剂量表现出神经兴奋,随摄入量增加依次出现兴奋抑制、运动失调、嗜睡、衰竭、无力、麻醉以至死亡。
急性吸入病理损伤主要为呼吸道病变,如肺水肿、肺充血和支气管肺炎等。
健康危害
本品为中枢神经系统抑制剂。
首先引起兴奋,随后抑制。
急性中毒主要见于过量饮酒者,职业中毒者少见。
轻度中毒和中毒早期表现为兴奋、欣快、言语增多、颜面潮红或苍白、步态不稳、轻度动作不协调、判断力障碍、语无伦次、眼球震颤,甚至昏睡。
重度中毒可出现昏迷、呼吸表浅或呈潮式呼吸,并可因呼吸麻痹或循环衰竭而死亡。
吸入高浓度乙醇蒸气可出现酒醉感、头昏、乏力、兴奋和轻度的眼、上呼吸道粘膜刺激等症状,但一般不引起严重中毒。
慢性中毒长期酗酒者可见面部毛细血管扩张,皮肤营养障碍,慢性胃炎,胃溃疡,肝炎,肝硬化,肝功能衰竭,心肌损害,肌病,多发性神经病等。
皮肤长期反复接触乙醇液体,可引起局部干燥、脱屑、皲裂和皮炎。
急救
皮肤接触:
脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
如有不适感,就医。
眼睛接触:
提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。
如有不适感,就医。
吸 入:
迅速脱离现场至空气新鲜处。
就医。
食 入:
饮足量温水,催吐。
就医。
防护
工程控制:
生产过程密闭,全面通风。
提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:
一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴过滤式防毒面具(半面罩>。
眼睛防护:
一般不需特殊防护。
身体防护:
穿防静电工作服。
手防护:
戴一般作业防护手套。
其他防护:
工作现场严禁吸烟。
泄漏处理
消除所有点火源。
根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。
建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器,穿防静电服。
作业时使用的所有设备应接地。
禁止接触或跨越泄漏物。
尽可能切断泄漏源。
防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。
小量泄漏:
用砂土或其它不燃材料吸收。
使用洁净的无火花工具收集吸收材料。
大量泄漏:
构筑围堤或挖坑收容。
用抗溶性泡沫覆盖,减少蒸发。
喷水雾能减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。
用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。
喷雾状水驱散蒸气、稀释液体泄漏物。
储存
储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
库温不宜超过37℃,保持容器密封。
应与氧化剂、酸类、碱金属、胺类等分开存放,切忌混储。
采用防爆型照明、通风设施。
禁止使用易产生火花的机械设备和工具。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
表3-4乙二醇危险、有害识别表
标识
中文名:
乙二醇
英文名:
ethyleneglycol;1,2-ethanediol
分子式:
C2H6O2
分子量:
62
UN编号:
危规号:
RTECS号:
CAS号:
107-21-1
理化性质
外观与性状:
无色、无臭、有甜