A+IB-ICP-πD-C
34.有机物分子中的C-H键发生异裂,形成的具有正电荷的三价碳原子体系称为()。
A自由基B碳正离子C碳负离子D碳烯
35.CH3HHC6H5C6H5BrC2H5OKHBrC6H5CH3C6H5H反应产物为Z构型,属于()反应。
A取代B协同C立体选择性D立体专一性
二、多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确答案,并将其代码填在题干后的括号内;错选、多选不得分)
1.有机反应历程是研究反应物通过化学反应变成产物所经历的全过程,包括()。
A试剂的进攻B中间体的形成C最后的产物D温度E催化剂
2.()都属于立体异构。
A构造异构B构象异构C对映异构
3
D顺反异构E互变异构
3.诱导效应对化合物性能的影响主要表现在对()产生影响。
A化合物酸碱性B反应的中间体C反应速度
D反应产物E反应方向
4.自由基形成的方式主要有()。
A热解B光解C用金属处理卤代烃D加酸E加碱
5.COOH
没有()这些对称因素,有旋光性。
OHHCH3
A对称轴B对称面C对称中心D交替对称轴E互变异构
6.共轭效应对化合物性能的影响主要表现在对()产生影响。
A化合物酸碱性B反应的中间体C反应速度
D反应产物E反应方向
7.影响自由基稳定的主要因素有()。
A共轭效应B空间效应C溶液的碱性
D溶剂的极性E溶液的酸性碱
8.根据旧键的断裂和新建的形成可以将有机反应归纳为()三个基本类型。
A离子型反应B自由基反应C协同反应
D亲核加成E电环化
9.下列化合物中存在共轭体系的是()。
ACH2CHCHCH2BCHCHCH2CCH3CH3
DCH3CHCH2E(CH3)3C
10.下列化合物具有芳香性的是()。
ABCDE
11.常见的共轭体系有()共轭体系。
AP-πBπ-πCσ-π
Dσ-PEσ-σ
12.下列试剂中,属于亲电性试剂的是()。
ABECC2H5OC
H3O
DHEI
13.下列分子中不存在共轭体系的是()。
ACBH3CHOHCH3CHCHCH2CCH3CH3
4
DCH3CHCH2E(CH3)3C
14.下列化合物没有芳香性的是()。
ABCDE
15.诱导效应的强度与原子或原子团的()有关。
A质量B电负性C所带电荷的性质
D体积E大小
16.碳正离子的形成可以通过()。
A反应物直接离解B热解C重氮盐分解
D光照E带正电荷的原子或原子团与不饱和体系加成
17.下列分子中存在σ-π共轭体系的是()。
ACBCCH3CHOHCH3H3CH3CH3
DCH3CHCH2E(CH3)3C
18.有利于动力学控制反应的因素有()。
A升高反应的温度B降低反应的温度C延长反应的时间
D缩短反应的时间E光照
19.对活性中间体的结构,下属说法正确的是()。
A一般正碳离子是S杂化B烃基负离子是S杂化P2P3
C乙炔分子中的碳是S杂化DS杂化的碳呈平面构型PP2
E甲基自由基是平面构型
三、判断题(认为对的,在题后的括号内打“√”,认为错的打“×”)
1.C6H5BrHOHHCH3有两个不同的手性碳原子,有四种立体异构体。
()
2.有任何对称因素的分子,实物与镜像可以重合,无旋光性。
()
3.动态诱导效应是一种极化现象,发生时电子向有利于反应进行的方向转移。
()
4.碳正离子的稳定顺序为:
ph3C〉ph2CH〉phCH2〉R2CH〉
RCH2()
5.空间效应是取代基引起的一种张力或阻力效应,空间效应的大小与相互作用的基团的大小和形状无关。
()
6.是构造异构。
()C
5
COHCCOH
7.共轭效应只存在于共轭体系中。
()
8.不对称分子的实物与镜像重合,无旋光性。
()
9.由于P-π共轭效应的作用,使得芳香胺的碱性比脂肪胺强。
()
10.以下碳负离子的稳定性顺序为RCC>R2CC>
R3CCH2()
11.CH3COOCH3H2O18CH3COO18H+HOCH3
以上反应生成的酸中含有O18,说明此反应是酰氧键断裂的反应。
()
12.对称分子的实物与镜像重合,无旋光性。
()
13.手性分子一定都是不对称分子。
()
14.碳烯有两个价电子。
()
15.OHOHCOOHCOOHHH有四个立体异构体。
()
16.C
是一对对映异构体.()
17.自由基的稳定性顺序为:
C6H5CH2>(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3(
)CH3CIHC2H5C2H5HCCIH3C
四、解释说明题
1.过渡态理论
2.构象
3.共轭效应及常见的共轭体系
4.动态立体化学
5.诱导效应以及诱导效应对化合物性能的主要影响
6.碰撞理论
7.不对称合成以及不对称合成的方法
8.空间效应(B-张力、F-张力、I-张力)
9.动力学同位素效应
10.立体异构
11.有机反应活性中间体
12.有机反应历程及其主要研究方法
13.手性分子及其与对称因素的关系
五、简答题
1.从诱导效应、共轭效应以及结构方面分析,为什么碳正离子的稳定性顺序为:
2.从诱导效应对反应速率的影响说明为什么下列化合物发生亲核加成反应的活性顺序是:
6
3.举出一个热力学控制和动力学控制的例子,并加以说明。
4.从碳正离子所带电荷的性质分析,碳正离子可能发生的主要反应。
5.举例说明立体选择性反应与立体专一性反应的异同。
6.从共轭效应对化合物酸碱性的影响说明以下化合物的酸碱性顺序。
NO2>HOHO
酸性:
NH2NH2O2N>
碱性:
7.从电子效应对化合物酸性的影响说明以下化合物的酸性顺序。
OHCOOH>COOH>COOHHO
8.比较下列羧酸负离子的稳定性,并说明原因。
CH3CHCOOCH3CHCOOCH3CHCOOBrCH2CH2COOFOHBr
9.比较下列化合物脱水反应速度的快慢,为什么?
A2CHCHCH2CHCHCH2OHBOHCHCHCH2CH3CH3CH
CCHCH2CH2CH2OH3CH2CHCHDCHCH2CH2CH3CHCH2OH
10.比较下列羰基化合物发生亲核加成反应的活性,并说明原因
RCHORCORRCOCH3C6H5COR
7
练习题(第五章~第七章)
一、单项选择题(在每小题的四个备选答案中,选出一个正确的答案,并将其代码填入题干后的括号内。
)
1.SN2表示()反应。
A亲电取代B亲核取代C单分子亲核取代D双分子亲核取代
2.以下烃基结构对SN1反应速度的影响正确的是()。
A3O>2O>1O>CH3BCH3>2O>1O>3O
C2O>3O>1O>CH3D1O>2O>3O>CH3
3.被消除的两个原子或原子团在1、3-碳原子上得到三元环的消除反应称为()。
Aα-消除Bβ-消除Cγ-消除D反式-消除
4.E1表示()反应的历程。
A顺式消除B双分子消除C共轭碱消除D单分子消除
5.反应RCHO+HCNRCH(OH)CN是()加成反应。
A亲电B亲核C自由基D协同
6.C6H5CHO+CH3CHOC6H5CH=CHCH0(在稀碱的作用下)的反应是()反应。
A酯缩合B酯与醛酮缩合C羟醛缩合D酮醛缩合
7.SN1表示()。
A亲电取代B亲核取代C单分子亲核取代D双分子亲核取代
8.以下烃基结构对SN2反应速度的影响正确的是()。
A3O>2O>1O>CH3BCH3>1O>2O>3O
C2O>3O>1O>CH3D1O>2O>3O>CH3
9.在同一个碳上消除两个原子或原子团,得到卡宾的消除反应称为()。
Aα-消除Bβ-消除Cγ-消除D反式-消除
10.E2表示()反应的历程。
A顺式消除B双分子消除C共轭碱消除D单分子消除
11.反应是()加成反应。
A亲电B亲核C自由基D协同
12.是立体选择的()加成反应。
A顺式B反式C立体专一D顺反都有
13.反应CH3CHCH2+HBrH2O2CH3CH2CH2Br产物不遵守马氏定则是因为该反应属于()加成反应。
A亲电B亲核C自由基D协同
14.SN2反应的立体化学特征是()。
A构型保持B构型转化C部分保持D部分转化RC
CHHHRCC
H2BB
1
15.邻基参与历程实际上是分子内的()反应。
ASN2BSN1C亲电取代D亲电加成
16.被消除的两个原子或原子团在相邻的两个原子上,消除结果生成含不饱和键的化合物的消除反应称为()。
Aα-消除Bβ-消除Cγ-消除D反式-消除
17.
表示()反应的历程。
HC6H5CH3
A顺式消除B反式消除Cα-消除Dγ-消除
18.CH2CH2+Br2CH2BrCH2Br是()加成反应。
A亲电B亲核C自由基D协同
19.是()取代反应。
A亲电B亲核C自由基D协同
20.以下醛酮亲核加成反应活性顺序正确的是()。
ARCOCH3>RCOR>COCH3>RCHO
BRCOCH3>RCORCOCH3>RCHO>
CRCOCH3>RCORCOCH3RCHO>>
DRCOCH3>RCORCOCH3RCHO>>
22.在酯的水解反应历程中BAC2表示()。
A碱催化酰氧键断裂双分子反应B酸催化酰氧键断裂双分子反应
C碱催化烷氧键断裂单分子反应D酸催化烷氧键断裂单分子反应
23.以下亲核试剂亲核性强度顺序排列正确的是()。
ARO>OH>ArO>RCOO>ROH>H2OBArO>RO>OH>RCOO>H2O>ROH
COH>ArO>RO>RCOO>H2O>ROHD
OH>ArO>RO>RCOO>ROH>H2O
24.E表示()。
1CB
A顺式消除B双分子消除C共轭碱消除D单分子消除
25.
产物符合()规则。
A霍夫曼B查依采夫C马氏D定位
26.以下反应属于()加成反应。
C+H2SO4SC
H3CH2CHCH3OHN(CH3)3CH3CH2CHCH295%
2
CHCH+ROCHCH2OR
A亲电B亲核C自由基D协同
27.AAc1表示在酯的水解反应中()反应的历程。
A碱催化酰氧键断裂双分子反应B酸催化酰氧键断裂双分子反应
C碱催化烷氧键断裂单分子反应D酸催化烷氧键断裂单分子反应
28.下列试剂中亲核性最强的是()。
AF-BCl-CBr-DI-
29.下列叙述中不正确的是()。
A烯烃与卤素的加成是一步反应B一般情况下氟不能直接对烯烃加成
C多数烯烃不与碘直接加成D炔烃也能进行卤素的反式加成
30.以下羰基化合物亲核加成反应活性顺序正确的是()。
ACICH2CHO>CH2CHCHO>CH3CH2CHO>BrCH2CHO
BCH2CHCHO>CICH2CHO>CH3CH2CHO>BrCH2CHO
CBrCH2CHO>CH2CHCHO>CICH2CHO>CH3CH2CHO
DCICH2CHO>BrCH2CHO>CH3CH2CHO>CH2CHCHO
31.下列化合物发生亲电取代反应活性最大的是()。
ACH3BCICOHD
32.以下亲核试剂亲核性强度顺序排列正确的是()。
ARO>OH>ArO>RCOO>ROH>H2OBArO>RO>OH>RCOO>H2O>ROH
COH>ArO>RO>RCOO>H2O>ROHDOH>ArO>RO>RCOO>ROH>H2O
33.下列基团中最强的邻对位定位基是()。
A-ClBOCOCH3DR
34.E1表示()反应。
A顺式消除B双分子消除C共轭碱消除D单分子消除
35.产物符合()规则。
C
A霍夫曼B查依采夫C马氏D定位
36.以下反应属于()加成反应。
H3CH2CHCH3OHH
3
RCHO+CNRCCNO
A亲电B亲核C自由基D协同
37.下列化合物最容易进行SN1反应的是()。
ACH3CH2CHBrCH3B(CCDCH3)3CBrH3CH2CH2BrBr
38.下列试剂中亲核性最弱的是()。
AHBR2OOCROHDHO
39.下列对反应生成的碳正离子的表述中正确的是()。
A过渡态B活性中间体C反应物D产物
40.以下化合物发生亲电取代反应速度最慢的是()。
ANO2BCNCCOOHDN(CH3)3
41.下列化合物发生亲电取代反应活性最大的是()。
ACH3BCICOHD
42.通过自由基进行的反应产生的活性中间体是()。
A碳正离子B自由基C碳负离子D卡宾
二、多项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确答案,并将其代码填在题干后的括号内;错选、多选不得分)
1.
CH3CCH3CH2BrCH3+H2OCH2CH3CCH3CH3OHCH3CCH3CH2CH3OCH2CH3++(CH3)2CCHCH3+CH2CCH2CH3CH3
以上反应的四种产物说明这个反应经历()了反应历程。
A碳正离子重排BSN1C消除DSN2E电环化
2.下列反应中属于亲核取代反应的是()。
AC
6H6+H2SO4C6H6SO3H
BC
H3CH2CH2Br+CH3CH2SNaCH3CH2CH2SCH2CH3
C(
CH3)2CHOH+HBr(CH3)2CHBr
DC
6H5CH2CI+
NaOH(H2O)C6H5CH2OH
EC
H2CH2+Br2BrCH2CH2Br
3.影响亲核取代反应速度的主要因素是()。
4
A烃基结构B离去基团C亲核试剂
D溶剂的极性E温度
4.下列试剂中,属于亲核性试剂的是()。
ABECC2H5ODHEI
CH3O
5.对羰基亲核加成反应有利的因素有()。
A羰基上连有供电子的基团B羰基上连有吸电子的基团
C羰基与苯相连D酸碱催化E光照
三、判断题(认为对的,在题后的括号内打“√”,认为错的打“×”)
HO+HCIHOCCH3CH3HC2H5C2H5+I
1.
以上反应发生了构型转化,说明此反应是羟基从碘原子的背面进攻而引起的一步反应。
()
2.溴与烯烃的反式加成说明该加成反应是一步加成反应。
()
3.苯炔既可以发生亲核加成,也易和亲电试剂发生加成反应。
()
4.SN1反应有两个过渡态。
()
5.E2和SN2是同时发生并相互竞争的反应。
()
6.亲核性的碳负离子(或烯醇负离子)与亲电性的共轭体系进行的共轭加成反应称为Michacl加成。
()
7.SN2反应有两个过渡态。
()
8.E1和SN1是同时发生并相互竞争的反应。
()
9.CH3Br+OHH2OCH3OH+Br以上反应属于SN1历程。
()
10.消去反应过程中需要断裂共价键,故需要活化能较取代反应高。
()
11.硝基是邻对位定位基。
()
12.羟基是斥电子的基团,它的存在使苯环上的电子密度增大,对亲电取代有利,是邻对位定位基。
()
13.CH3Br+OHH2OCH3OH+Br属于SN2历程。
()
14.消去反应过程中需要断裂共价键,故需要活化能较取代反应低。
()
15.羟基是吸电子的基团,它的存在使苯环上的电子密度增大,对亲电取代有利,是邻对位定位基。
()
16.取代苯进行亲电取代反应时,取代基进入苯环的位置,主要取决于原有取代基的性质。
()
17.E消除与E消除一样,有立体选择性。
()12
5
18.硝基是吸电子的基团,它的存在使苯环上的电子密度减小,对亲电取代不利。
()
四、写出以下反应的主要产物
1.O(CH3)3CLiAlH4
2.CCCH3CH3HH+CBrBr
3.CH3CHCH2O+H2OH
4.CH3CH2CHCH3OHN(CH3)3
5.CH3CH3HHBr2
6.CH3CHCH2OC2H5O
7.CH3CH2CI+(CH3)3CONa
8.CCCHOHHHg2HH2O9.HC6H5C6H5CH3HBrOHC2H5OH
10.O+(C6H5)3PCH2
11.CCHCH3HCH3+Br2
12.CH3CH2CCNa+CH3CH2CI
13.PhCHO+(C6H5)3PCHCH3BuLi6
14.CH2CHCH3OHN(CH3)3
15.2CH3COOC2H5EtONaEtOH
16.C6H5CH2CI+
(
C2H5)2NH
17.NO2CINO2NaHCO3100OC18.CH(CH3)2CH3CIHOHC2H5OH
19.CH3CHO+CH2(COOH)2
20.CH3COCH3+(C6H5)3PCHPh
21.(CH3)2CHBr+CH3CH2SNa
22.CINaNH2NH3
23.CH3CHCHCH3CH3S(CH3)2NaOC2H5CH3CH2OH24.HC6H5C6H5HCH3BrOHC2H5OH
25.CH2CH2COOC2H5CH2CH2COOC2H5Na
五、简答题
1.举例说明不对称烯烃与酸的加成产物为什么大都符合马氏定则。
2.为什么在亲核取代反应中,对和型卤代烃无论SN1还是SN2都有突出的活泼性。
C
3.为什么热消除反应必定是顺式消除。
4.亲核取代反应中离去基团的离去难易与哪些因素有关?
为什么I-是比Cl-更好的离去基团?
5.影响消去反应速度的主要因素有哪些?
。
6.说明为什么酮与酯缩合时酯的活泼顺