D.弱酸HB的 pKa=5
26、(14分)三氯化氧磷(POCl3)是一种重要的化工原料,常用作半导体掺杂剂,实验室制取POCl3并测定产品含量的实验过程如下:
1.制备POCl3采用氧气氧化液态的PCl3法。
实验装置(加热及夹持装置省略》及相关信息如下。
物质
熔点/℃
沸点/℃
相对分子质量
其他
PCl3
―112.0
76.0
137.5
均为无色液体,遇水均剧烈
水解为含氧酸和氯化氢,两者互溶
POCl3
2.0
106.0
153.5
(1) 仅器的名称为_______________________________;
(2)装置C中生成POCl3的化学方程式为________________________________;
(3)实验中需控制通入O2的速率,对此采取的操作是_________________________________;
(4)装置B的作用除观察O2的流速之外,还有___________________________________;
(5)反应温度应控制在60~65℃,原因是__________________________________;
II.测定POCl3产品含量的实验步骤:
①实验I结束后,待三颈烧瓶中液体冷却到室温,准确称取16.725gPOCl3产品,置于盛有60.00mL蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成100.00mL溶液
②取10.00mL溶液于锥形瓶中,加入10.00mL3.5mol/LAgNO3标准溶液(Ag++Cl-=AgCl↓)
③加入少量硝基苯(硝基苯密度比水大,且难溶于水)
④以硫酸铁溶液为指示剂,用0.2mol/LKSCN溶液滴定过量的AgNO3溶液(Ag++SCN-=AgSCN↓),到达终点时共用去10.00mLKSCN溶液。
(6)达到终点时的现象是_________________________________________;
(7)测得产品中n(POCl3)=___________________________;
(8)已知Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN),据此判断,若取消步骤③,滴定结果将_______。
(填偏高,偏低,或不变)
27、(14分) 碲(Te)为第VIA元素,其单质凭借优良的性能成为制作合金添加剂、半导体、光电元件的主体材料,并被广泛应用于冶金、航空航天、电子等领域。
可从精炼铜的阳极泥(主要成分为Cu2Te)中回收碲,
(1)“培烧”后,确主要以TeO2 形式存在,写出相应反应的离子方程式:
________________________。
(2)为了选择最佳的培烧工艺进行了温度和硫酸加入量的条件试验,结果如下表所示:
温度/℃
硫酸加入量
(理论量倍数)
浸出率/%
Cu
Te
450
1.25
77.3
2.63
460
1.00
80.29
2.81
1.25
89.86
2.87
1.50
92.31
7.70
500
1.25
59.83
5.48
550
1.25
11.65
10.63
则实验中应选择的条件为_________________,原因为______________________________。
(3) 滤渣1在碱浸时发生的化学方程式为_____________________________。
(4) 工艺( I)中,“还原”时发生的总的化学方程式为____________________________。
(5)由于工艺
(1)中“氧化”对溶液和物料条件要求高。
有研究者采用工艺(II)获得磅.则“电积”过程中,
阴极的电极反应式为____________________________________。
(6)工业生产中,滤渣2经硫酸酸浸后得滤液3和滤渣3。
①滤液3 与滤液1合井。
进入铜电积系统。
该处理措施的优点为_____________________________。
②滤渣3中若含Au和Ag,可用_____将二者分离。
(填字母)
A.王水B.稀硝酸C.浓氢氧化钠溶液D.浓盐酸
28、(15分) 由H、C、N、O、S等元素形成多种化合物在生产生活中有着重要应用。
I.化工生产中用甲烷和水蒸气反应得到以CO和H2为主的混合气体,这种混合气体可用于生产甲醇,回答下列问题:
(1) 对甲烷而言,有如下两个主要反应:
①CH4(g) +1/2O2(g) =CO(g) +2H2(g)△H1=-36kJ·mol-1
2CH4(g) +H2O(g) =CO(g) +3H2(g) △H2=+216kJ·mol-1
若不考虑热量耗散,物料转化率均为100%,最终炉中出来的气体只有CO、H2,为维持热平衡,年生产lmolCO,转移电子的数目为______________________。
(2) 甲醇催化脱氢可制得重要的化工产品一甲醛,制备过程中能量的转化关系如图所示。
①写出上述反应的热化学方程式________________________________。
②反应热大小比较:
过程I________过程II (填“大 于”、“小于”或“等于”)。
II.(3) 汽车使用乙醇汽油并不能减少NOx的排放,这使NOx的有效消除成为环保领城的重要课题。
某研究性小组在实验室以Ag-ZSM-5为催化剂,删得NO转化为N2的转化率随温度变化情况如图所示。
若不使用CO,温度超过775K,发现NO的分解率降低。
其可能的原因为_____________________________________,
在n(NO)/n(CO)=1的条件下,为更好的除去NOx物质,应控制的最佳温度在_______K左右。
(4) 车辆排放的氮氧化物、煤燃烧产生的二氧化硫是导致雾霾天气的“罪魁祸首”。
活性炭可处理大气污染物NO。
在5L密闭容器中加入NO和活性炭(假设无杂质),一定条件下生成气体E和F。
当温度分别在T1℃ 和T2℃时,测得各物质平衡时物质的量(n/mol) 如下表:
温度℃
物质
活性炭
NO
E
F
初始
3.000
0.10
0
0
T1
2.960
0.020
0.040
0.040
T2
2.975
0.050
0.025
0.025
①写出NO与活性炭反应的化学方程式_________________________________________;②若T1”、“<”或“=”) ;
③上述反应T1℃时达到化学平衡后再通入0.1molNO气体,则达到新化学平衡时NO的转化率为______。
35、[化学一一选修3:
物质结构与性质] (5分)
钴是人体必需的微量元素,含钴化合物作为颜料,具有悠久的历史,在机械制造、磁性材料等领域也具有广泛的应用,请回答下列问题:
(1)Co基态原子的电子排布式为__________________________;
(2)酞菁钴近年来在光电材料、非线性光学材料、光动力学中的光敏剂、催化剂等方面得到广泛的应用,其结构如图所示,中心离子为钴离子。
①酞菁钴中三种非金属原子的电负性有大到小的顺序为____________,(用相应的元素符号作答) ;碳原子的杂化轨道类型为___________________________;
②与钴离子通过配位健结合的氮原子的编号是___________________________;
(3) 用KCN处理含Co2+的盐溶液,有红色的Co(CN)2析出,将它溶于过量的KCN溶液后,可生成紫色的[Co(CN)6]4-,该配离子中的配位体为________,配位原子为____________________;
(4)Co的一种氧化物的晶胞如图所示(
),在该晶体中与一个钴原子等距离且最近的钴原子有_____个;与一个钴原子等距离且次近的氧原子有______个; 若该钴的氧化物晶体中钴原子与跟它最近邻的氧原子之间的距离为r,该钴原子与跟它次近邻的氧原子之间的距离为______;已知在该钴的氧化物晶体中钴原子的半径为apm,氧原子的半径为bpm,它们在晶体中是紧密接触的,则在该钴的氧化物晶体中原子的空间利用率为____(用含a、b的式子表示)。
(5) 筑波材料科学国家实验室 一个科研小组发现了在5K 下呈现超导性的晶体,该晶体具有CoO2的层状结构(如下图所示,小球表示Co原子,大球表示O原子)。
下列用粗线画出的重复结构单元示意图不能描述CoO2的化学组成的是_______。
36、[化学一选修5 有机化学基础] (5分)
有机物A是聚合反应生产胶黏剂基料的单体。
亦可作为合成调香剂I、聚酯材料J的原料,相关合成路线如下:
已知:
在质谱图中烃A的最大质荷比为118,其苯环上的一氯代物共三种,核磁共振氢谱显示峰面积比为3:
2:
2:
2:
1。
根据以上信息回答下列问题:
(1)A的官能团名称为_________________,B→C 的 反应条件为___________,E→F的反应 类 型为______。
(2) I的结构简式为__________,若K分子中含有三个六元环状结构,则其分子式为__________________。
(3) D与新制氢氧化铜悬浊液反应的离子方程式为______________________________________。
(4)H的同分异构体W能与浓溴水反应产生白色沉淀,1molW参与反应最多消耗3molBr2,请写出所有符合条件的W的结构简式_____________________________。
(5) J是一种高分子化合物。
则由C生成J的化学方程式为________________________。
(6) 已知:
++RC1
+HCl(R为烃基)
设计以苯和乙烯为起始原料制备H的合成路线(无机试剂任选)。
[合成路线示例:
CH3CH2OH
CH2=CH2
BrCH2CH2Br]
7-13:
CBDDBAB
26、(14分)
(1) 冷凝管(或球形冷凝管); (1分)
(2)PCl3+H2O=POCl3+H2O; (2 分)
(3) 控制分液漏斗中双氧水的加入量;(1分)
(4) 平衡气压、干燥氧气; (2分)
(5) 温度过低,反应速率小,温度过高,三氯化磷会挥发,影响产物纯度;(2分)
(6) 滴入最后一滴试剂,溶液变红色,且半分钟内不恢复原色;(2分)
(7)0.1mol; (2分)
(8)偏低;(2分)
27、(14 分)
(1)Cu2Te+4H++2O2
2Cu2++TeO2+2H2O (2 分)
(2)460℃、硫酸用量为理论量的1.25倍(2分)该条件下,铜的浸出率高且碲的损失较低(2分)
(3)ToO2+2NaOH=Na2TeO3+H2O (2 分)
(4)Na2TeO4+3Na2SO3+H2SO4==4Na2SO4+Te+H2O (2 分)
(5)TeO32-+ 4e-+3H2O=Te+6OH- (2 分)
(6)CuSO4溶液回收利用,提高经济效益(1分)B(1分)
28、(15 分)
(1)6NA(2 分)
(2)CH3OH(g)==HCHO(g)+H2(g)ΔH=+(E2-E1)kJ/mol (2 分) 等于(1分)
(3)NO分解反应是放热反应,升高温度不利于反应进行(只写升高温度不利于反应进行也得满分,其他合理说法也得分) (2分)870(接近即可给分) (2分)
(4)①C(s)+2NO(g)
CO2(g)+N2(g) (没有可逆号扣1分) (2 分)②<(2分)③80%(2分)
35、(15 分)( 1) 1s22s22p63s23p63d74s2; (1分)
(2)①N>C>H(1分); sp2(1分) ②2(1分),4(1分);
(3)CN-(1分)N (1分)
(4)12(1分);8(1分)
r(2分)2π/3× (a2+b2)/(a+b)3 (2 分)(5)D(2分)
36、(15分)
(1)碳碳双键(1分);氢氧化钠水溶液,加热(1分) 消去反应(1分)
(2)
(1分);C18H16O4(1分)
(3)
(2分)
(4)
(2 分)
(5)
(2分)
(6)
(每步1分,共4分)