指出下列平衡系统中的组分数C相数P及自由度F.docx

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指出下列平衡系统中的组分数C相数P及自由度F

-指出下列平衡系统中的组分数C-相数P及自由度F

 

 

————————————————————————————————作者:

————————————————————————————————日期:

 

第六章相平衡

6.1       指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度F。

(1)   I2(s)与其蒸气成平衡;

(2)   CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;

(3)   NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡;

(4)   取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡。

(5)   I2作为溶质在两不互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。

解:

 

(1)C=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1.

         

(2)C=3–1=2,P=3,F=C–P+2=2–3+2=1.

         (3)C=3–1–1=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1.

         (4)C=3–1=2,P=2,F=C–P+2=2–2+2=2.

         (5)C=3,P=2,F=C–P+1=3–2+1=2.

6.2       已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90︒C时的饱和蒸气压分别为

=

两者可形成理想液态混合物。

今有系统组成为

的甲苯-苯混合物5mol,在90︒C下成气-液两相平衡,若气相组成为

求:

(1)   平衡时液相组成

及系统的压力p。

(2)   平衡时气、液两相的物质的量

解:

(1)对于理想液态混合物,每个组分服从Raoult定律,因此

             

      

(2)系统代表点

,根据杠杆原理

             

6.3       

单组分系统的相图示意如右图。

      试用相律分析途中各点、线、面的相

      平衡关系及自由度。

      解:

单相区已标于图上。

             二相线(F=1):

             

     

             

             

             三相点(F=0):

             

      图中虚线表示介稳态。

6.4       已知甲苯、苯在90︒C下纯液体的饱和蒸气压分别为54.22kPa和136.12kPa。

两者可形成理想液态混合物。

取200.0g甲苯和200.0g苯置于带活塞的导热容器中,始态为一定压力下90︒C的液态混合物。

在恒温90︒C下逐渐降低压力,问

(1)   压力降到多少时,开始产生气相,此气相的组成如何?

(2)   压力降到多少时,液相开始消失,最后一滴液相的组成如何?

(3)   压力为92.00kPa时,系统内气-液两相平衡,两相的组成如何?

两相的物质的量各位多少?

解:

原始溶液的组成为

             

      

(1)刚开始出现气相时,可认为液相的组成不变,因此

             

      

(2)只剩最后一滴液体时,可认为气相的组成等于原始溶液的组成

             

      (3)根据

(2)的结果

             

             由杠杆原理知,

             

6.5       25︒C丙醇(A)–水(B)系统气–液两相平衡时两组分蒸气分压与液相组成的关系如下:

0

0.1

0.2

0.4

0.6

0.8

0.95

0.98

1

2.90

2.59

2.37

2.07

1.89

1.81

1.44

0.67

0

0

1.08

1.79

2.65

2.89

2.91

3.09

3.13

3.17

(1)   画出完整的压力-组成图(包括蒸气分压及总压,液相线及气相线);

(2)   组成为

的系统在平衡压力

下,气-液两相平衡,求平衡时气相组成

及液相组成

(3)   上述系统5mol,在

下达到平衡时,气相、液相的物质的量各为多少?

气相中含丙醇和水的物质的量各为多少?

(4)   上述系统10kg,在

下达平衡时,气相、液相的质量各为多少?

解:

(略)

6.6       101.325kPa下水(A)-醋酸(B)系统的气-液平衡数据如下。

100

102.1

104.4

107.5

113.8

118.1

0

0.300

0.500

0.700

0.900

1.000

0

0.185

0.374

0.575

0.833

1.000

(1)   画出气-液平衡的温度-组成图。

(2)   从图上找出组成为

的气相的泡点。

(3)   从图上找出组成为

的液相的露点。

(4)   105.0︒C时气-液平衡两相的组成是多少?

(5)   9kg水与30kg醋酸组成的系统在105.0︒C达到平衡时,气-液两相的质量各位多少?

解:

(1)气-液平衡的温度-组成图为

      

(2)

的气相的泡点为110.3︒C。

      (3)

的液相的露点为112.7︒C。

      (4)105.0︒C时气-液平衡两相的组成

      (5)系统代表点

                    

                   

6.7       已知水-苯酚系统在30︒C液-液平衡时共轭溶液的组成

为:

L1(苯酚溶于水),8.75%;L2(水溶于苯酚),69.9%。

(1)   在30︒C,100g苯酚和200g水形成的系统达液-液平衡时,两液相的质量各为多少?

(2)   在上述系统中若再加入100g苯酚,又达到相平衡时,两液相的质量各变到多少?

             解:

(1)系统代表点

,根据杠杆原理

                                  

(3)   系统代表点

             

6.8       水-异丁醇系统液相部分互溶。

在101.325kPa下,系统的共沸点为89.7︒C。

气(G)、液(L1)、液(L2)三相平衡时的组成

依次为:

70.0%;8.7%;85.0%。

今由350g水和150g异丁醇形成的系统在101.325kPa压力下由室温加热,问:

(1)   温度刚要达到共沸点时,系统处于相平衡时存在哪些相?

其质量各为多少?

(2)   当温度由共沸点刚有上升趋势时,系统处于相平衡时存在哪些相?

其质量各为多少?

      解:

相图见图(6.7.2)。

(1)温度刚要达到共沸点时系统中尚无气相存在,

             只存在两个共轭液相。

系统代表点为

根据杠

             杆原理

                    

      

(2)当温度由共沸点刚有上升趋势时,L2消失,气相和L1共存,因此

                    

6.9       恒压下二组分液态部分互溶系统气-液平衡的温度-组成图如附图,指出四个区域内平衡的相。

解:

各相区已标于图上。

             l1,BinA.

             l2,AinB.

6.10   为了将含非挥发性杂质的甲苯提纯,在86.0kPa压力下用水蒸气蒸馏。

已知:

在此压力下该系统的共沸点为80︒C,80︒C时水的饱和蒸气压为47.3kPa。

试求:

(1)   气相的组成(含甲苯的摩尔分数);

(2)   欲蒸出100kg纯甲苯,需要消耗水蒸气多少千克?

解:

沸腾时系统的压力为86.0kPa,因此

             

      消耗水蒸气的量

      

6.11   液体H2O(A),CCl4(B)的饱和蒸气压与温度的关系如下:

           

40

50

60

70

80

90

7.38

12.33

19.92

31.16

47.34

70.10

28.8

42.3

60.1

82.9

112.4

149.6

      两液体成完全不互溶系统。

(1)   绘出H2O-CCl4系统气、液、液三相平衡时气相中H2O,CCl4的蒸气分压对温度的关系曲线;

(2)   从图中找出系统在外压101.325kPa下的共沸点;

(3)   某组成为

(含CCl4的摩尔分数)的H2O-CCl4气体混合物在101.325kPa下恒压冷却到80︒C时,开始凝结出液体水,求此混合气体的组成;

(4)   上述气体混合物继续冷却至70︒C时,气相组成如何;

(5)   上述气体混合物冷却到多少度时,CCl4也凝结成液体,此时气相组成如何?

      

(2)外压101.325kPa下的共沸点为66.53︒C。

      (3)开始凝结出液体水时,气相中H2O的分压为43.37︒C,因此

                    

(4)   上述气体混合物继续冷却至70︒C时,水的饱和蒸气压,即水在气相中的分压,为31.16kPa,CCl4的分压为101.325–31.36=70.165kPa,没有达到CCl4的饱和蒸气压,CCl4没有冷凝,故

             

(5)   上述气体混合物继续冷却至66.53︒C时,CCl4也凝结成液体(共沸),此时H2O和CCl4的分压分别为26.818kPa和74.507kPa,因此

             

6.12   A–B二组分液态部分互溶系统的液-固平衡相图如附图,试指出各个相区的相平衡关系,各条线所代表的意义,以及三相线所代表的相平衡关系。

      解:

单项区,1:

A和B的混合溶液l。

             二相区:

                    2,l1+l2;    3,l2+B(s); 4,l1+A(s)

                    5,l1+B(s);  6, A(s)+B(s)

             三项线:

                    MNO,

                    IJK,

             LJ,凝固点降低(A),JM,凝固点降低(B),NV,凝固点降低(B)

             MUN,溶解度曲线。

6.13   固态完全互溶、具有最高熔点的A-B二组分凝聚系统相图如附图。

指出各相区的相平衡关系、各条线的意义并绘出状态点为a,b的样品的冷却曲线。

      解:

单项区:

1(A+B,液态溶液,l)         

                            4(A+B,固态溶液,s)

             二相区:

                    2(l1+s1),3(l2+s2)

             上方曲线,液相线,表示开始有固

      溶体产生;下方曲线,固相线,表

      示液态溶液开始消失。

         冷却曲线如图所示

6.18   利用下列数据,粗略地绘制出Mg-Cu二组分凝聚系统相图,并标出各区的稳定相。

Mg与Cu的熔点分别为648︒C、1085︒C。

两者可形成两种稳定化合物Mg2Cu,MgCu2,其熔点依次为580︒C、800︒C。

两种金属与两种化合物四者之间形成三种低共熔混合物。

低混合物的组成w(Cu)及低共熔点对应为:

35%,380︒C;66%,560︒C;90.6%,680︒C。

      解:

两稳定化合物的w(Cu)分别为

                                 

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