武汉理工大学有机化学答案9.docx
《武汉理工大学有机化学答案9.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《武汉理工大学有机化学答案9.docx（12页珍藏版）》请在冰豆网上搜索。
武汉理工大学有机化学答案9
武汉理工大学有机化学第9章习题参考答案
9.11.3,4-二甲基戊酸2.3-甲基-2-丁烯酸3.对甲酰基苯甲酸4.α-萘乙酸5.2,4-环戊二烯甲酸6.2,3-二甲基丁烯二酸7.邻羟基苯甲酸（水杨酸8.苹果酸9.柠檬酸10.间苯二酸11.对甲苯基甲酰氯12.丙烯酰溴
13.N,N-二甲基乙酰胺14.苯甲酰胺15.N-溴代丁二酰亚胺（NBS16.乙酸苯甲酯17.顺丁烯二酸酐（顺酐18.苯甲酸乙酯9.2
CH2CH2COOHBr
O
O
O
O（13-苯基丙酸
（2丁酰溴（3乙酸丙酸酐
NHCH3
O（4N-二甲基丙酰胺
O
Ph
O（5乙酸苄酯
CHO
HO
COOH
Cl
COOH
Br
（63-（3,3-二甲基环己基丙醛
（75-羟基-3-氯戊酸
（84-乙基-6-溴-4-己烯酸
9.3（1D>C>B>A
硝基的诱导效应和共轭效应方向一致,都是吸电子的。
当硝基处于间位时,其共轭效应影响不到羧基,所以对硝基苯甲酸的酸性大于间硝基苯甲酸;而对于氯原子而言,其诱导效应为吸电子,共轭效应为供电子,对羧基的作用相反,当氯原子在间位时,其供电子的共轭效应影响不到羧基,所以间氯苯甲酸的酸性大于对氯苯甲酸。
（2A>C>D>B
羟基具有吸电子诱导效应和供电子共轭效应。
邻位,羟基与羧基形成分子内氢键,稳定负离子,酸性相对最强。
间位,羟基的吸电子诱导效应大于其供电子共轭效应,所以间羟基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。
对位,羟基的供电子共轭效应大于其吸电子诱导效应,所以对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸小。
9.4（1CH3COCl>（CH3CO2O>CH3COOC2H5>CH3CONH2
（2C6H5COCl>（C6H5CO2O>C6H5COOCH3>C6H5CONH2（3
>
>
>
CH3
COCl
COCl
COCl
COCl
NO2
（4甲酸>苯甲酸>乙酸>丙酸>戊酸
9.5
（1
水杨酸苯甲酸肉桂酸
无无
溴水
褪色不褪色
（3
COCOOHCH2COOHCOOH
Tollens试剂
银镜
无无
+
褪色不褪色
（41水解后能与AgNO3产生白色沉淀者为乙酰氯。
2碱性条件下水解放出NH3者为乙酰氨。
3能使NaHCO3水溶液放出CO2者为甲氧基乙酸。
4低温下用稀碱处理,放出NH3者为乙酸铵。
5室温下水解,再加NaHCO3水溶液,有CO2气体放出者为乙酸酐。
9.6
CH2OHABCH3OH1.COCl
CONH2
NH2
A
B
C
2.ACH3CH2CH23O
B
CH3CHCH2
CCH3COOH
3.CN
CH3CH2CH2CON（CH32
4.
5.
H2NCH2CO2CH2CH3.HCl
6.CH3CH2CH2CO2CH3CH3CH2CH2C（CH32
OH
7.A
B
8.O
O
COOEt
COOEt
O
O
COOEtCOOEt
A
B
C
O
O
²ÝËá±ûͪËá±ûËá
TollensÊÔ¼Á
¾µ
Òø¾µÎÞ
FeCl3ÏÉ«ÎÞ
（2
O
O
PhCOCH2CONHCH3
CO2C2H5
O
OCOCH3
CO2-NH
12.
13.
14.
15.
16.
C6H5
O
17.
18.
ACH3CH
2CH2OHB
C2H5OH
O
O2C2H5
9.
AB
COH
H
C6H5
D
C6H5
10.
11.
19.O
CHCHCCH3
20.NaOOCCH2COONa+2CHI3
9.7（1
CH3CH2CHCHCOOH
OH
CH3
CH3CH2CHCHCHO
OH
CH3
2CH3CH2
CHO
HOAg2O
CCH2CH=CCOOH
3
（2
3
3
33
3
（1CHMgX（2H2O
H
+
3
3
（1O3（2H2O
OH
3
3
3
（3
（4
9.8
（EtOCO2CH（CH23CH（COOEt
（HO2C2CH（CH23CH（CO2H2
EtOH
EtONa
（2CH2（COOC2H5232（CH32CHCH（COOEt2
（CH32CHCH（CO2HT.M.
T.M.
（3CH2（CO2Et2
EtONa
Br（CH23Br
2Et
2Et2（2HCl
1（2HCl
1（2HCl
（
NaOHT.M.
EtOH
EtONa（4CH2（COOC2H52
Br（CH23Br
EtOH
EtONa（1CH2（COOC2H52
CH3CH2Cl
CH3CH2CH（CO2Et2
EtONaEtOH
652C6H5CH2
C（CO2Et2
C2H5
1（2HCl
T.M.
（5
CH2（COOC2H52
25C2H5ONaCH3I
CH3-CH（COOC2H52
25C2H5ONaBrCH2CH2Br
BrCH2CH2-CH（COOC2H52
CH3
NaOH
H+
CH3LiAlH4CH
3CH2=CH-CHCH2OH
TsCl
CH3
CH2=CH-CHCH2OTs
CH3CH2CCH2CH3
OC2H5ONa
CH3CH2CCHCH2CHCH=CH2
OCH3
CH3
OsO4
CH2=CH-CHCOOH
9.9H3CH2OHKMnO4/H
+
CH3CO2HCH3CH2OH
H2SO4,CH3CO2C2H5EtONa
CH3COCH2CO2C2H5CH3COCHCO2EtC2H5
（2C2H5Br（1EtONa
CH3COC（C2H52CO2Et
（1（2C2H5Br（1EtONa
CH3COCH2CO2C2H
5
NaOH+H2
OCH3COCH（CH2CH32（EtONaCH3COCH2CO2C2H5（2ClCH2COCH3
CH3COCHCO2EtCH2COCH3H2O
NaOHCH3COCH2CH2COCH3（2CH3COCH2CO2C2H5（1EtONaClCHCOCH5
CH3
（2CH3COCHCO2C2H5CHCO2C2H5CH3NaOH
H+H2OCH3COCH2CH（CH3CO2
H（3
H+H2O
CH3COCH（CH2CH32
（1EtONa
CH3COCH2CO2C2H5
（2ClCH2COCH3
CH3COCHCO2EtCH2COCH3
H2OCH3COCH2CH2COCH3
（2
CH3COCH2CO2C2H
5（EtONaClCHCO2C2H532CH3COCHCO2C2H5
CHCO2C2H5
CH3NaOH+H2O
CH3COCH2CH（CH3CO2H
（3
（4
O
O
CO2CH2CH3
3225
+HCl
CH3CH2O-
H+
9.10
O
+
HNMe2HONMe2
Ph（1P,Br（2EtOH
Ph
Br2（2O
HO
OEt
O
Ph
O+HNMe2HONMe2HO
NMe2
OH-
HO
ONMe2
O
Ph
9.11（1在碱性条件下生成烯醇负离子,生成共轭烯烃结构,sp3→sp2→sp3的转变导致消旋发生。
（2酸性条件下羰基转变成为烯醇,生成多取代的烯烃,sp3→sp2→sp3的转变导致消旋发生。
9.12（1溶剂化作用对酸性有较大的影响。
支链羧酸的-CO2-基团被溶剂分子屏蔽,不能像乙酸盐负离子那样发生有效的溶剂化而稳定。
（2酸性增强的重要原因之一是由于共轭碱分子内形成了有效的氢键,它分散了羧酸氧的负电荷,降低了共轭碱的碱性。
9.13
OOEtO-CH3CCH2COEtBr（CH23BrOOEtO-CH3CCHCOEtCH2CH2CH2BrBrOOCH3CEtO2COHH+OCH3CCO2Et四元环张力较大BrO主要OOH-H+O主要产物CO2EtCO2Et六元环无张力CO2H9.149-16：
A:
C:
CH3CH2COOC2H5CH3CH3CH2CO-C-COOCC2H52H5B:
CH3CH2COCH（CH3COOC2H5D:
OCH3CH3CH2C-CH-CH2CH3CH3CH2COOC2H5EtONaACH3CH2COCH（CH3COOC2H5BCH3CH3ICH3CH2CO-C-COOC2H5CC2H5CH3CH2COCH（CH3COOC2H5EtONaEtOHBCH3NaOHCH3CH2CO-C-COOC2H5H2OC2H5CH+OCH3CH2C-CH-CH2CH3DCH3某酯类化合物A（C5H10O2）,用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B（C8H14O3,B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C（C10H18O3,C和溴水在室温下不发生反应，把C用稀碱水解后再酸化，加热，即得到一个酮D（C7H14O。
D不发生碘仿反应。
用锌汞齐还原则生成3—甲基己烷。
试推测A、B、C、D的结构并写出各步反应方程式。
9.15
（1）化合物A（C12H14O3）的不饱和度为6，可能含有苯环、双键或环等。
（2）苯乙酮与氯乙酸乙酯在无水惰性溶剂中碱性缩合剂作用下，发生的是Darzens-Claisen反应：
9-6
NaNH2CCH3ClOCCH3OCCHCOOHCH3CHCOOC2H5-OCCHCOOC2H5O+ClCH2COOC2H5OHCH3ClOCCHCOONaCH3H3O+CHCHOCH3综上所述，A，B，C的结构式为：
OCCHCOOC2H5CH3CHCHOCH3OCCHCOONaCH3A.B.C.9.16（略9-7
升级会员 