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Cr（VI）离子的铬钛辅助光还原成Cr（III）
媒体：
动力学和机制
M.Alam和R.A.MONTALVO
光子辅助还原铬的含氧阴离子的动力学,在二氧化钛的表面上HCrO4-分散在水溶液中的粒子进行了研究作为最初的函数，HCrO4-浓度和初始水杨酸的溶液（SA）的浓度，在固定的二氧化钛负载（1克/升），溶液的pH值
（2），溶解氧浓度（0.028毫/摩尔）。
进行动力学数据的详细分析确定了各种电子和空穴的扫气过程的速率常数。
溶解氧与HCrO4阴离子的光生电子的竞争非常强烈，这表明它的存在是不利于HCrO4阴离子的减少。
在没有水杨酸的情况下，重组占主导地位的水和晶格氧化过程，从而消除了光生电子并且导致较低的HCrO4-下降率。
水杨酸迅速食腐光生空穴，从而防止了电子-空穴复合并协助电子转移到HCrO4阴离子导致其提高还原速率。
仅仅入射光子的三分之一是由生成二氧化钛吸收电子-空穴对导致的，表明能源利用效率低。
HCrO4阴离子的量子产率的降低对Cr3+的阳离子从18到39％的变化同HCrO4浓度从0.4增加至1毫米（在无SA）和从39变化到98厘为SA浓度从增加0.0036至0.1毫米（在[HCrO4]=1毫米）。
一、引言
铬及其化合物被广泛地应用于工业，适用于各种用途。
[1]铬及其化合物的大多数用户最终生产出铬载货水浪费的解决方案。
在这样的废物，铬存在要么是六价态，铬（VI），或三价状态，铬（Ⅲ）。
当存在时是六价态，它可能存在如铬酸（H2CrO4），重铬酸阴离子（Cr2o72-），氢铬酸盐阴离子（HCro4-），和/或铬酸盐阴离子（CrO42-）。
使用公布的热力学数据和质量平衡的概念，[2]将Cr（VI）物种的分布与pH为1mM的总铬浓度进行了计算，并显示在图1（a）所示。
图1（b）所示的是pH为2时HCro4-和Cr2o72-阴离子的浓度与总铬浓度。
这个数字表明，在稀的酸性介质中，在酸性浓度介质中，在碱性介质中，优势种分别为HCro4-，Cr2o72-和Cr2O42。
六价铬是有毒和致癌性，而三价铬不是。
[3]由于铬（VI）的对活的物种的有害影响，该联合的美国环境保护原子能机构将已分类的Cr（VI）的含水废物作为危险，并限制出售这种直接分散到土壤上或土壤中。
[4]目前，铬的工业废水的最大浓度被调节，并且是依赖于废弃物类型。
[4]在铬工业废水（VI）水平的限制，激起其还原为铬（Ⅲ）的状态在水介质中的兴趣。
在这方面，铬（VI）的使用化合物半导体颗粒作为催化剂光子辅助还原成Cr（III）进行了研究.[5-13]这个过程包括照射化合物分散在铬（VI）息半导体颗粒在超出其能量光子水溶液半导体的带隙，从而产生电子-空穴对的产生。
导带中的电子被转移到所吸附的Cr（VI）的种类（从而减少他们为Cr（III））和其它电子受体的种类，例如作为溶解的氧，同时在价带空穴接受从水和其它合适的供体物种存在于溶液中的电子，从而氧化他们。
文献阅览表明，一些研究已经进行了评估减少铬（VI）为Cr（Ⅲ）的光催化过程的可行性。
在一般情况下，这些研究处理
（一）型半导体的影响，[5,6,7]
（二）照射强度，[8]（三）半导体装载，[9,10]（四）铬（VI）浓度[10,11]（五）溶液pH值，[6-11]（六）除孔拾荒者，[8,12]及（g）暂停与负载型催化剂[13]在还原的动力学铬（VI）为Cr（Ⅲ）和优化的目标的过程。
这些研究表明，
（一）TiO2is最好半导体催化剂，（B）还原速率增加的比率，但随着辐照光效率减小，（c）该铬（VI）光还原百分数的加载的增加而增加二氧化钛，（D）的减小增加，但铬（VI）减少的百分数的速度增加而减少Cr（VI）的浓度，（e）与增加减少的速率下降的pH值，（F）的多种有机分子可以提供电子到二氧化钛的价带，以及（g）的二氧化钛膜或支持其他表面的二氧化钛粉末，也可以用来减少铬（VI）。
虽然铬（VI）光还原过程的详细的动力学研究尚未进行，在0.5和1之间的反应级数取决于溶液的pH值被报道。
[5,8,10,13]在一种情况下，获得与铬（VI）浓度的降低率数据拟合为Langmuir饱和型速率方程。
[10]
尽管有相当数量的工作已经完成，根本的问题还没有得到解决。
没有尝试已经取得了开发基于各种电子动力学模型，并耗费洞的光照射后，所发生的反应。
这样的模型可以提供关于（a）有关的各种电子的动力学信息和空穴消耗反应在相对的基础，关键过程变量（b）电子和空穴的各种竞争性步骤的消耗的影响，（c）各种电子和空穴的清除反应的量子产率等等。
本文的主要目标是：
（a）报告的一种铬-含氧阴离子种，HCrO4（目前在稀水溶液呈酸性媒介）减少整体动力学数据，在紫外线照射二氧化钛颗粒悬浮于水的表面媒体作为初始HCrO4浓度和初始水杨酸下明确定义的条件下（SA）浓度的函数;（b）制定基于在系统中存在的各种电荷转移反应的还原过程的动力学模型;以及（c）解释在开发模型而言所测量的动力学数据，以确定各个过程的速率常数和洞察HCrO4的光化学。
有图第二页
图一：
六价铬物种在水溶液中比
（一）pH为1mM的总铬浓度及（b）总铬浓度在pH为2的浓度。
图2，原理图的实验装置。
二、实验
A.材料
二氧化钛组成的德固赛公司的P-25的未表征在本研究中对于相纯度，表面积或粒度，因为在Degussa公司的P-25之前的研究已经确定，它具有主要是锐钛矿晶体结构（80厘锐钛矿和20PCT金红石），[13,14]布鲁诺尔，埃米特，和Teller（BET）为50至60平方米/克的比表面积，[13,14]，第14至20纳米的粒径，[13,14]和平均聚合为200nm的大小。
[13]这种材料的BET表面积不是其光催化活性的适当措施，因为该文献的阅览指示Degussa公司的P-25的由醇脱水技术测定活性表面积小于BET表面积。
[15]该材料被用在该材料被用在没有任何预处理的接收条件，，这强烈地影响P-25表面活性的改变锐钛矿向金红石分布的结果。
[16,17]在本研究中使用的化学品是费希尔认证等级，并包括Na2Cr2O72H2O（如HCrO4阴离子源），硝酸钠（作为背景电解质来调节离子强度），HNO3（以调节溶液的pH）和SA（作为空穴捕获剂中）的去离子蒸馏水。
所有的化学品在作为接收的条件下使用。
氮（商业级）被用来调节溶液的溶解氧浓度。
B.光反应
在光反应器包括圆柱形双壁的PYREX*玻璃（2厘米内径，8厘米高），如示意图{*耐热玻璃是康宁玻璃厂，康宁，纽约州的注册商标。
}如图2所示。
该反应器有一个入口和一个出口对于玻璃幕墙之间的水流量，以确保恒定温度。
在底部是一个气体进料。
圆柱状紫外线灯（SPECTROLINE长波铅笔灯）用波长为365nm，1mW/cm2at2厘米的表面距离的辐照，和一个点燃管的长度和直径5.3和0.95厘米，分别被用作光源。
该灯被放置沿轴线反应管和被包围的薄壁石英管，以保护它的解决方案。
在反应器的顶部被关闭橡胶塞是有开口的，用于灯、温度计和气体出口。
整个组件是置于超声波搅拌器内提供全面的解决方案混合。
表一实验参数
溶液体积（mL）12
温度（K）293
二氧化钛负载（克/升）1
溶液的pH值2
紫外线灯强度为2厘米的表面（毫瓦）1
气体流量的持续照射前（S）2700
氮气流量（sccm/mL的溶液）4.17
溶解氧浓度（MM）0.028
初始HCRO浓度（MM）0.4至1.0
最初的SA浓度（MM）0.0036至0.1
C.程序
水，Na2Cr2O72H2O原液，一个NaNO3stock溶液，SA的原液，以及一个TiO2stock悬浮液用于制备起始溶液。
储备液的预定量加入在玻璃烧杯中，以使含有0.4至1.0毫米的Cr，0.0036至0.1mM的SA和1g/L的二氧化钛混成溶液。
然后将pH通过加入硝酸调节至2（由科尔Parmer公司pH计具有0.01pH值的精确度测量）。
在pH值调整后，减大于1厘原始样品体积的溶液。
因为迅速减少铬（VI）的物种，所以选择这个pH值。
[6-11]图1表明，在溶液pH值=2和总铬浓度0.4和1毫米之间的优势种是HCrO4。
将12毫升分装样品溶液转移到反应器中。
使氮气流以50sccm（每分钟标准立方厘米）的速度45分钟（相当于4.17标准立方厘米/mL的溶液）。
该溶液固定至溶解氧浓度为0.028毫米（0.9PPM）。
然后将溶液照射0和40分钟之间的预定时间。
照射过程中气体流量继续进行。
在照射结束，二氧化钛从溶液中取出，用注射器过滤使用0.22毫米孔径的膜过滤器。
将澄清的溶液，然后使用二苯卡巴肼作为彩色显影剂，{*Perkin-Elmer公司是Perkin-Elmer公司物理电子公司的商标明尼苏达州EdenPrairie。
}这给了表现出红紫色色溶液的Cr（VI）的浓度由吸收分光光度法（Perkin-Elmer公司*330分光光度计）进行分析，最大吸收在540nm处。
[18]通过同样的方法采取，但没有辐射标准的解决方案，被用于分析过程的质量保证。
还原动力学是从在540nm的峰的照射时间的函数的吸光度的减小测定。
溶液的溶解的氧浓度用碘量法测定。
[18]相关性是将氮气以4.17标准立方厘米/mL的水的速率流过水45分钟，之间建立的对应的溶解氧浓度。
据此，本实验进行的参数列于表I中。
三、结果与讨论
A.成果
一个实验中进行最初被识别的还原的铬物种的性质。
溶液（[HCrO4]=1毫米，[二氧化钛]=1克/升，[O2]=0.028毫米，和pH=2），照射1小时。
除去二氧化钛后，将澄清溶液的pH通过加入浓NaOH溶液，以沉淀任何的Cr（OH）3可能由于Cr3+的阳离子的存在下形成提高到11。
一个绿色的沉淀物可以清楚地看到试管的底部确认存在或三价铬。
该HCrO4-整体还原反应因此，可以写为
HCrO4-+7H+1+3e→Cr3++4H2O[1]
三价铬（Cr2O3的）的氧化物具有绿色，而氧化铬（IV）（的CrO2）为深褐色至黑色。
[2]未照射样品没有在增加pH前，显示沉淀时Ph为11。
还原动力学HCrO4负离子被确定为初始函数HCrO4浓度（假定为等于总铬浓度）无SA和SA的初始浓度，初步HCrO4浓度为1毫米。
其结果分别示于图3（a）和（b）。
三至五个测量，每个条件测试在再现性下进行。
数据点表示平均值，而垂直线表示标准偏差。
在图3中表明，任何给定的条件下，首先，减少HCrO4的速率很高（大斜率）。
此速率会随着时间而增加，但最终（在任何时间相同的斜率）变得恒定。
这种趋势可以归因于几个因素：
（a）没有HCrO4的过程中照射前的45分钟的气体流量期间吸附的TiO2表面上的量，（b）非稳态条件下的反应过程中的早期阶段的存在，（c）产品种类TiO2表面部位中毒，（d）作为溶液传质的限制得到稀释，及（e）产品品种与电子反向的反应。
HCrO4浓度随时间的变化在数学上用非线性回归来表示。
在所有情况下（8幅图3），在下面的模型中描述的数据的比较好：
[HCrO4-]=a+be-ct[2]
其中a，b和c是回归系数。
决定系数介于0.97至1.0，说明下式数据的良好的代表性。
初始光还原率（基于在浓度为5厘减少HCrO4从初始值）分别用公式计算。
[2]与相应的回归系数a，b和c。
数据示于表Ⅱ。
对Cr3+的光还原的增加随初始HCrO4浓度和初始浓度SA的初始速率而增加。
该反应顺序是0.82+-0.08，相对于该初始HCrO4浓度。
有图第四页
图三—（a）初始HCrO4浓度及（b）初始SA浓度的函数集中与时间曲线。
表II.初始还原速率与初始HCrO4和初始浓度SA
表III.相关的化学反应和考虑动力学模型开发相应的速率方程
B.模型开发
该物种在系统（反应物，可以参与电荷转移反应）被认为是对模型的开发，其中包括二氧化钛，HCrO4，溶解氧，Na+，H+，NO3-，H2O和SA。
速率方程的推导是基于以下假设：
（a）电荷转移反应是异构的，（b）物种之间存在着在本体溶液中，在二氧化钛表面的平衡，以及（c）减少或感兴趣的物种的氧化速率由从本体溶液中的二氧化钛表面的运输不限。
HCrO4阴离子在水溶液中的二氧化钛粒子的照射时表面的还原与光的波长小于388纳米（对应于能量大于3.2电子伏特，等于该二氧化钛的带隙）速率表达式可以通过考虑得出的不同的电荷转移过程和编写相应的速率方程。
考虑的各种总电荷转移反应和相应的速率方程列于表Ⅲ。
速率和任何过程的速率常数是由符号R和K，表示分别用适当的下标。
方括号中的项表示的浓度。
这一比例和浓度分别以mol/LS和mol/L的单位表示。
速率常数的单位取决于浓度计算，速率方程的数目。
考虑电荷转移过程和理由的相应速率方程的讨论如下。
光吸收（或电荷载流子的产生）的速率被认为是零阶相对于所述二氧化钛浓度，由于二氧化钛的浓度不会因照明显著改变。
在重组过程中被认为是假一级。
这个速率方程的理由是，二氧化钛是一种n型半导体（[e]）>>[h]）。
考虑到在本研究中，这导致了几十每秒每颗粒的光子的吸收所用光源的强度低（计算后显示），而重组发生在纳秒时间尺度的事实，[19]无在多数载流子的浓度显著改变预期的结果，该复合速率将始终是相对于少数载流子（H）假一级。
如果一个氧化还原对的Eredox（还原电位）比ECB（二氧化钛的导带势）更加积极，界面的电子转移可以发生从导带的物种在溶液中，从而导致该组件的在溶液中的还原。
类似地，如果Eredox比EVB（二氧化钛的价带势）更负，界面的电子转移可从溶液中物种发生填孔，从而氧化性溶液的一些组件。
[20]能级示意图所有的在系统中氧化还原之间的电荷转移，二氧化钛示于图4。
理想情况下，每一个物种中的溶液除了Na+和H2O等可以通过导带的电子被减小，并且每一个物种可以由价带空穴被氧化。
但是，众所周知，只有HCrO4[5-13]，并溶解O2[21]是由导带的电子减少，而H2O[22]和二氧化钛是由价带空穴的氧化。
[20,23]还原的H+离子的减少几乎是行不通的，除非该二氧化钛表面含有电子俘获物种如Pt[14]。
没有信息可供有关电子转移到NO3-离子在溶液中。
因此，H+和NO3-将进一步的讨论消除。
首先，考虑涉及HCrO4的还原反应和溶解的氧的电子转移过程。
可以看出，HCrO4对Cr3+的（在表III中给出）的还原反应是指在单个步骤中发生的可能性不大的一个三电子过程。
这意味着HCrO4通过铬（Ⅴ）和Cr（IV）的物种作为中间体的形成减少到Cr3+。
铬（Ⅴ）或Cr（IV）的无化合物在水介质中已分离出，[2]并且Cr（V）仅短暂存在于水中。
[24]假设铬（Ⅴ）和Cr（IV）离子的以下序列的步骤，因此，可以建议作为一个可能的途径对Cr（VI）与Cr的还原（Ⅲ）。
HCrO4-+H++e→H2CrO4-[3]
H2CrO4-+H++e→H3CrO4-[4]
H3CrO4-+5H++e→Cr3++4H2O[5]
由于Cr（Ⅵ）和Cr（IV）的物种是不稳定的，它们的减少很可能是快速的，留下铬（VI）通过反应[3]还原为Cr（V）是三者中最慢的过程。
表III中HCrO4对Cr3+的还原速率方程与反应[3]是相容的。
众所周知，关于氧还原反应（表Ⅲ中给出），在酸性介质中，它通过以下三个步骤发生：
[25]
O2+H++e→HO2[6]
HO2→OH+1/2O2[7]
OH+H++e→H2O[8]
可以得知形成HO2的速率比1102的分解速率慢，因此形成此方程。
[6]是三者之间最慢的过程。
[26]对于在表III中的氧的还原反应的速率方程是与反应再次兼容的[6]。
其次，涉及SA（C7H6O3），水的氧化和二氧化钛的空穴传输过程被考虑在内。
人们普遍认为有机分子直接由孔氧化（通过在表III中所示的反应）形成也可以由OHzradicals通过以下反应被氧化：
[27,28]
SA+OH→SA+H2O[9]
在一个先前的研究中[8]，其中进行了检查不同有机物Cr（Ⅵ）对Cr（Ⅲ）的减少的影响，发现有机物分为两大类。
第一类有机物产生了强烈的影响，而第二类有机物对铬（VI）与Cr（Ⅲ）的还原率只有轻微影响。
作者推测能够直接供给电子的二氧化钛的价带结果导致高还原率，而那些由羟基自由基氧化产生较低的有机物。
水杨酸掉进了第一类，正当使用表III提出的方程。
关于水的氧化，二氧化钛粒子悬浮在含水介质中是完全水合。
在酸性介质中，化学吸附物质是OH3+。
二氧化钛，其被普遍接受[29]，该OH3物种的表面由光生空穴沿着与质子的释放自由基OH通过以下反应被氧化：
[28]
Ti（OH3+）+h→Ti（OH）+2H+[10]
方程[10]表示的水的氧化反应在表III中表现出来。
水的氧化反应被认为是由于水在系统中的丰富的假一级。
有图第五页
图四：
能级图说明选定的氧化还原电对和二氧化钛之间的电荷转移。
（水和气体的氧化还原物质除氢的单位活动承担。
）
至于TiO2in酸性介质中的光腐蚀，这的确是可能的。
[30]，二氧化钛溶解的一个简单的机制是可以推测的。
[29]在到达表面时甲光生空穴与表面原子导致的表面原子和块状晶体之间的价键中的一个破损是相关联的。
这可导致形成可溶于水的种类。
可能会出现二氧化钛的以下反应。
（TiO）-O+h→（TiO）2++O-[11]
（TiO）2+→TiO2+[12]
O-+h→1/2O2[13]
在溶解动力学缺陷的重要性不能被最小化。
除了提供活性位点使之溶解，如步骤，扭结，并在块状半导体的位错缺陷可以产生少数载流子而这又可以引起腐蚀。
它不知道它的三个步骤实际上是速率确定的。
正是由于这个原因，二氧化钛的光生空穴的氧化是通过在表III中的反应来表示。
在任何情况下，二氧化钛被认为是在水的存在下稳定的光电极[20,22]。
如果它被腐蚀，有可能腐蚀以非常慢的速度。
因此，TiO2的溶解动力学被视为假一级（二氧化钛的浓度基本上保持不变）。
有图第六页
HCrO4的导带电子的还原的一种速率表达式可以考虑在表三中给出的反应和相应的速率方程导出。
速率方程的推导也涉及稳态近似。
空穴和电子的稳态浓度可以通过等同（a）拉托RR，RSA，RW和RLand（b）拉托RR的总和，RCR和RO的总和来确定。
由HCrO4减少率方程（在表III中给出）的电子的稳态浓度，可以得到对稳态条件下的还原下列速率方程：
这个方程可以检查的[HCrO4]和[SA]对减少HCrO4的速率的影响。
C.模型测试
方程[14]可在一定条件下被简化。
在无SA时，公式简化为如下形式：
同样，在SA的存在下，并假设
[14]简化为如下形式：
根据公式[15]，1/RCr的曲线与1/[HCrO4]在固定的[O2]应该是线性的。
同样，根据公式[16]，1/RCr的曲线与1/[SA]在固定[HCrO4]和[O2]也应该是线性的。
由于HCrO4和O2是反应物，它们的浓度将随着反应时间而减少。
[HCrO4]和[O2]只能在反应的初始阶段，可以实现恒定的要求。
因此，按照前面的公式编写的地块应包括初始速率和初始浓度。
D.速率常数的测定
对于测试公式[15]，初始HCrO4光还原速率比在表II中的初始HCrO4浓度数据（在[O2]=0.028毫米和[SA]=0）绘制在根据方程，并在图5中。
回归分析表明，该数据符合方程[15]的线性性质。
由相关系数的值的图中可以看出回归方程。
截距和曲线斜率的值示于表IV中。
斜率截距之比得到Ko[O2]/Kcr的值，其结果列于表Ⅳ。
从该数的知识并知道[O2]=0.028毫米，80与kΩ/KCR的比即可获得。
这个比率的大小表明，溶解氧食腐电子比HCrO4阴离子快约80倍。
因此，氧对于HCrO4光生电子的还原是极为不利的。
分析表明，在没有SA的情况下，减少HCrO4的速率是通过溶解氧的清除光生电子的能力所决定的。
对于测试公式[16]，初始HCrO4光还原速率与在表II中的初始SA浓度数据（[O2]=0.028毫米和[HCrO4]=1毫米）根据方程绘制并在图6中给出。
回归分析表明，该数据符合方程[16]的线性性质。
回归方程中示出相关系数的值。
截距和曲线的斜率的值示于表Ⅴ。
从表Ⅴ中给出的截距的值及高
的值的知识列于表Ⅳ中，并知道[HCrO4]=1毫米，KA（速率常数的光吸收过程）等于6.98*10^-6M/秒。
KA的小值可以归因于每单位时间（I0）每单位液量供给的光子数的低值。
KA这样的小值已经早于其他系统确定好了。
对甲基橙的硫化镉的减少（99.999厘纯度，1.2毫米直径）悬浮液，[31]CN-离子的氧化，过二氧化钛（89％金红石-11％锐钛矿，0.4毫米直径）的颗粒，[32]和甲基橙的胶体二氧化钛的减少，[33]kA的价值被分别确定为6.3*10^-8，1.3*10^-6和1.8×10^-5M/秒。
凯斯卡布值的半导体材料的固有特性，并应取决于下列因素，如结构，相纯度和粒径。
这里kA值的报道是接近其它类型的二氧化钛kA值的报道，但是是两个数量级下为硫化镉。
这些差异应当在光的结构，相纯度和材料的大小的差异来查看。
截距和斜率（表V）的比例，得到
，其结果列于表V。
该比率的值表明，SA分子清除大约一百万次的光生空穴比重组过程更快。
从表四及表V的kA的价值来看，
的值列于表五。
该值表示该重组率比水的速率和晶格氧化组合更快。
因此，在没有SA的情况下，重组在去除电子是重要的，从而导致降低HCrO4减少率。
和
（表五）的比例产生
的值也列于表五。
这值清楚地表明SA在清除比孔比水和晶格氧化过程重要。
比例的较大值表明，在SA的存在下，重组过程是相当迟缓的，从而增加了电子寿命，因此它有一个更好的机会减少HCrO4阴离子从而导致更高的HCrO4降低率。
在推导公式[16]中，它被假定
。
使用在此研究中所使用的最小SA浓度（0.0036毫摩尔）和
（表V）的比例，
的值计算为3.1。
在较高浓度的SA，其比例要大得多。
因此，此假设证实了该实验。
E.光能的用法
高效利用光能的程度是由每个溶液（KA）单位体积的光子的吸收速率与每单位液量的光子的速率之比（I0）。
供给的每单位液量的光子的速率没有被实验确定，但可以通过除以灯的额定功率，P（8.24*10^-2焦耳/秒），与该光子的能量的乘积，E（3.28*10^5焦耳/摩尔），和溶液体积，V（0.012升）来估计。
光子的能量等于NHV，[34]其中，N是Avagadro数（6.0231023/mole），h是普朗克常数（6.62*10^-34Js）和v是辐射频率（8.22*10^14/秒，相当于入=365纳米）。
供给的每单位液量的光子的比率估计为2.1*10^-5摩尔/升秒，这表明在Ka/Io比为0.33。
只有33％供给的光子被二氧化钛颗粒中产生电子空穴对的产生的溶液吸收。
比例的低值指示低效利用的光的能量。
低价值之比的某些原因包括由比其它二氧化钛溶液物种吸收的光子（HCrO4和SA具有吸收最大值在350和296nm处，分别[5,8]通过吸收损失于反应器壁，传输到环境等。
A.量子产率
对于一个给定的过程中，量子产率（重量），这是一个效率的评估，被定义为分子数之比，以量子数吸收的数量之比表示。
对于HCrO4与Cr3+的减少，这是一个三电子过程，量子产率是由下列公式计算：
有公式第七页
量子产率计算为初始HCrO4和初始SA浓度的函数，并绘于图7。
比率的值取自表Ⅱ，同时kA的值列于表V。
正如预期的
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