配合物练习题.docx
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配合物练习题
1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu（ae）2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。
图示Cu（ae）2BrCl的几何异构体和旋光异构体。
2、以下说法错误的选项是：
〔A〕配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团
〔B〕配位数是指直接与中心原子连接的配体总数
〔C〕广义地说，所有的金属都有可能形成配合物
〔D〕配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中
3、对[Co（en）2Cl2]Cl以下说确的是：
〔A〕中心原子的杂化方式为d2sp3
〔B〕中心原子的杂化方式为sp3d2
〔C〕中心原子的杂化方式为sp3
〔D〕形成体的电荷为+1
4、[PdCl2（OH）2]2–有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是：
〔A〕d2sp3
〔B〕sp3和d2sp2
〔C〕sp3
〔D〕dsp2
5、以下说法不对的是：
〔A〕配合物中，中心原子本身只能带正电荷
〔B〕配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团
〔C〕配合物实际上是一种酸碱加合物
〔D〕很多复盐如光卤石，实际上也是配合物
6、有几何或旋光异构体的配合物是：
〔A〕[Zn（OH）2（H2O）2]
〔B〕[Ni（CN）4]2–
〔C〕[Ag（NH3）2]+
〔D〕[Co（NH3）3Cl2Br]
7、具有以下化学式的配合物有多少种几何异构体？
1、MA4BC
2、MA3B2C
3、MA2B2C2
4、MA2BC〔四面体〕
5、MA2BC〔平面正方形〕
8、根据以下配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。
1、[Mn（NCS）6]4–6.1B.M.
2、[Co（NO2）6]4–1.8B.M.
3、[Ni（NH3）4]2+
4、[CuCl4]2–
9、利用价键理论解释以下实验事实：
1、（NH4）3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子，它是NH4Cl和（NH4）2ZnCl4的复盐。
2、（NH4）2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。
3、CuSO4·5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。
4、[Mo（CN）8]3–离子不稳定，容易被氧化成Mo（VI）
10、有一配合物，其组成为Co21.4%,H5.4%,N25.4%,O23.2%,S11.6%,Cl13.0%。
该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇时那么生成白色沉淀。
它与稀碱不反响。
假设其分子量为272.5，试写出其结构式。
11、指出以下类型配合物的几何异构体的数目：
1、[MABCDEF]
2、[M（ABBA）X2]
3、[M（ABCBA）X]
4、[M（ABCCBA）]
12、SCN–可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。
〔1〕化合物[Cu（NH3）4（NCS）2]具有八面体结构，其异构体数量有多少？
〔2〕对假想化合物[（H3N）4Ni（NCS）2Cu（NH3）4]2+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？
13、〔1〕0.10mol/LAgNO3溶液50毫升参加密度为0.932含NH318.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、[Ag（NH3）2]+和NH3的浓度。
已经配位在[Ag（NH3）2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？
〔2〕在〔1〕的混合溶液中参加0.10mol/LKCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？
如欲阻止AgCl沉淀析出，那么原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？
〔3〕在〔1〕的混合溶液中参加0.10mol/LKBr溶液10毫升，有没有AgBr沉淀析出？
如欲阻止AgBr沉淀析出，那么原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？
K稳[Ag（NH3）2]+=1.6´107；Ksp[AgCl]=1.56´10–10；Ksp[AgBr]=4.1´10–13；
14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂，〔1〕试举例说明其主要用途？
〔2〕其工业制备时用到的原料为Al（OH）3、HF和Na2CO3，写出其制备反响。
〔3〕卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟，为什么自然界中却只有Na3AlF6，而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6？
15、解释Ni（II）的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd（II）和Pt（II）却没有各自的四面体配合物？
16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴（III），是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。
机理研究发现，反响过程中首先得到Co（NH3）62+离子，随后发生配体取代反响，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭外表上发生配体取代反响，并与氯离子结合形成固体配合物A。
写出合成配合物A的总反响方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。
17、1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。
1A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。
它可通过RhCl3·3H2O和过量三苯膦〔PPh3〕的乙醇溶液回流制得。
画出A的立体结构。
2A可能的催化机理如以下图所示〔图中16e表示中心原子周围总共有16个价电子〕：
画出D的结构式。
3确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。
4确定A、C、D和E的杂化轨道类型。
5用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。
18、1分别将O2、KO2、BaO2和O2[AsF6]填入与O—O键长相对应的空格中。
O—O键长
112pm
121pm
128pm
149pm
化学式
2在配合物A和B中，O2为本体与中心金属离子配位。
A的化学式为[Co2O2（NH3）10]4+，其O—O的键长为147pm；B的化学式为Co（bzacen）PyO2，其O—O的键长为126pm，py是吡啶（C5H5N），bzacen是四齿配体[C6H5—C（O—）=CH—C（CH3）=NCH2—]2。
B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。
画出A和B的结构简图〔图中必须明确说明O—O与金属离子间的空间关系〕，并分别指出A和B中Co的氧化态。
配合物
A
B
结构简图
Co氧化态
19、
20、氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。
2005年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率99%，产品纯度＞99.95%。
1在二氯二氨合钯中参加一定量的水和盐酸，加热至100℃得澄清溶液A。
写出该反响的化学方程式：
2于上述A的热溶液中参加一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B，写出该反响的化学方程式，此时钯以何形式存在？
3在溶液B中参加10%NaOH溶液调节pH＝10，保持溶液温度在100℃左右得沉淀C。
如溶液pH＞10，上清液中钯含量升高。
分别写出溶液B中生成沉淀C与上清液中钯量又升高的化学反响方程式。
4在C中参加浓盐酸加热至100℃浓缩直至蒸干，再在120℃下烘5小时。
写出发生的化学反响方程式
21、研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。
要给出推理过程。
1、2-氨基-1-乙醇分子HO-CH2-CH2-NH2通常以O和N原子与金属原子结合，如Cu（ae）2BrCl，其中铜离子呈八面体配位，ae=-O-CH2-CH2-NH2。
图示Cu（ae）2BrCl的几何异构体和旋光异构体。
共5对半
2、以下说法错误的选项是：
〔A〕配体是一种含有电子对给予体的原子或原子团
〔B〕配位数是指直接与中心原子连接的配体总数
〔C〕广义地说，所有的金属都有可能形成配合物
〔D〕配离子既可存在于溶液中，也有可能存在于晶体中
B
3、对[Co（en）2Cl2]Cl以下说确的是：
〔A〕中心原子的杂化方式为d2sp3
〔B〕中心原子的杂化方式为sp3d2
〔C〕中心原子的杂化方式为sp3
〔D〕形成体的电荷为+1
A
4、[PdCl2（OH）2]2–有两种不同的结构，成键电子所占据的杂化轨道应该是：
〔A〕d2sp3
〔B〕sp3和d2sp2
〔C〕sp3
〔D〕dsp2
D
5、以下说法不对的是：
〔A〕配合物中，中心原子本身只能带正电荷
〔B〕配体除带负电和中性的原子团外，还有正电荷的原子团
〔C〕配合物实际上是一种酸碱加合物
〔D〕很多复盐如光卤石，实际上也是配合物
A
6、有几何或旋光异构体的配合物是：
〔A〕[Zn（OH）2（H2O）2]
〔B〕[Ni（CN）4]2–
〔C〕[Ag（NH3）2]+
〔D〕[Co（NH3）3Cl2Br]
D
7、具有以下化学式的配合物有多少种几何异构体？
1、MA4BC2
2、MA3B2C3
3、MA2B2C25
4、MA2BC〔四面体〕1
5、MA2BC〔平面正方形〕2
8、根据以下配离子的磁矩实验值，判断它们的空间构型和中心原子的成键轨道。
1、[Mn（NCS）6]4–6.1B.M.d55sp3d2
2、[Co（NO2）6]4–1.8B.M.d71d2sp3
3、[Ni（NH3）4]2+3.2B.M.d82sp3
4、[CuCl4]2–2.0B.M.d91dsp2
9、利用价键理论解释以下实验事实：
1、（NH4）3ZnCl5中不存在ZnCl53–配离子，它是NH4Cl和（NH4）2ZnCl4的复盐。
2、（NH4）2CuCl3的晶体中含有四面体的[CuCl4]3–配离子的无限长链。
3、CuSO4·5H2O晶体中Cu2+离子配位了4个水分子。
4、[Mo（CN）8]3–离子不稳定，容易被氧化成Mo（VI）
10、有一配合物，其组成为Co21.4%,H5.4%,N25.4%,O23.2%,S11.6%,Cl13.0%。
该配合物的水溶液与硝酸银溶液相遇时不生成沉淀，但与BaCl2溶液相遇时那么生成白色沉淀。
它与稀碱不反响。
假设其分子量为272.5，试写出其结构式。
[CoCl（NH3）5]SO4
11、指出以下类型配合物的几何异构体的数目：
1、[MABCDEF]15
2、[M（ABBA）X2]3四齿
3、[M（ABCBA）X]4五齿
4、[M（ABCCBA）]4六齿
12、SCN–可以N和S原子与金属配位，也可通过N和S原子桥连两个金属离子，即形成M-NCS-M的桥键；或者只用N和S原子以桥键同时根两个金属原子配位。
〔1〕化合物[Cu（NH3）4（NCS）2]具有八面体结构，其异构体数量有多少？
〔2〕对假想化合物[（H3N）4Ni（NCS）2Cu（NH3）4]2+，如果两个金属离子都采取八面体配位，有多少种异构体？
〔1〕6种；〔2〕10种。
13、〔1〕0.10mol/LAgNO3溶液50毫升参加密度为0.932含NH318.24%的氨水30毫升后，加水稀释到100毫升，求在该溶液中的Ag+、[Ag（NH3）2]+和NH3的浓度。
已经配位在[Ag（NH3）2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分之几？
〔2〕在〔1〕的混合溶液中参加0.10mol/LKCl溶液10毫升，有没有AgCl沉淀析出？
如欲阻止AgCl沉淀析出，那么原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？
〔3〕在〔1〕的混合溶液中参加0.10mol/LKBr溶液10毫升，有没有AgBr沉淀析出？
如欲阻止AgBr沉淀析出，那么原来AgNO3和氨的混合溶液中，氨的最低浓度是多少？
K稳[Ag（NH3）2]+=1.6´107；Ksp[AgCl]=1.56´10–10；Ksp[AgBr]=4.1´10–13；
解：
〔1〕AgNO3溶液的起始浓度为0.10´50¸100=0.050mol/L
NH3的起始浓度为0.932´18.24%´1000÷17´30÷100=3.0mol/L
设到达平衡时溶液中的[Ag+]为xmol/L。
Ag++2NH3=[Ag（NH3）2]+
起始浓度0.0503.00
平衡浓度x3.0-2（0.050-x）0.050-x
x2.9+2x0.050-x
K稳[Ag（NH3）2]+=1.6´107=（0.050-x）/[x´（2.9+2x）2]
0.050-x~0.050;2.9+2x~2.9;x=3.7´10–7
平衡时的Ag+、[Ag（NH3）2]+和NH3的浓度分别为：
3.7´10–7mol/L、0.050mol/L、2.9mol/L
已经配位在[Ag（NH3）2]+中的Ag+占Ag+离子总浓度的百分数
〔0.050-3.7´10–7）/0.050´100%=100%
〔2〕参加0.10mol/LKCl溶液10毫升，
[Ag（NH3）2]+的浓度为：
0.050´100÷110=0.045mol/L
NH3的浓度为2.9´100÷110=2.6mol/L
设溶液中的[Ag+]为xmol/L。
Ag++2NH3=[Ag（NH3）2]+
x2.60.045
K稳[Ag（NH3）2]+=1.6´107=（0.045）/[x´2.62]
x=4.2´10-10
J=[Ag+][Cl–]=4.2´10–10´0.10´10/110=3.8´10–12没有AgCl沉淀析出。
欲阻止AgCl沉淀析出，[Ag+]=Ksp/[Cl–]=1.7´10–8mol/L
那么溶液中的[NH3]>0.41mol/L
那么刚开场时参加的NH3浓度：
（0.41+0.045*2）*110/30=18mol/L
〔3〕参加0.10mol/LKBr溶液10毫升，
[Ag（NH3）2]+的浓度为：
0.050´100÷110=0.045mol/L
NH3的浓度为2.9´100÷110=2.6mol/L
设溶液中的[Ag+]为xmol/L。
Ag++2NH3=[Ag（NH3）2]+
x2.60.045
K稳[Ag（NH3）2]+=1.6´107=（0.045）/[x´2.62]
x=4.2´10–10
J=[Ag+][Br–]=4.2´10–10´0.10´10/110=3.8´10–12>Ksp
有AgBr沉淀析出。
欲阻止AgBr沉淀析出，[Ag+]=Ksp/[Br–]=4.5´10–11mol/L
那么溶液中的[NH3]>7.9mol/L
那么刚开场时参加的NH3浓度：
（7.9+0.045*2）*110/30=29mol/L
结论：
AgBr较难溶，即使少量的AgBr，也要很大浓度的氨水才能溶解。
14、Na3AlF6是工业上一种非常有用的试剂，〔1〕试举例说明其主要用途？
〔2〕其工业制备时用到的原料为Al（OH）3、HF和Na2CO3，写出其制备反响。
〔3〕卤素中氯和溴在自然界中无论分布和丰度都大于氟，为什么自然界中却只有Na3AlF6，而没有Na3AlCl6和Na3AlBr6？
15、解释Ni（II）的四配位化合物即可以有四面体构型也可以有平面正方形构型，但Pd（II）和Pt（II）却没有各自的四面体配合物？
16、橙黄色固体配合物A的名称是三氯化六氨合钴（III），是将二氯化钴、浓氨水、氯化铵和过氧化氢混合，以活性炭为催化剂合成的。
机理研究发现，反响过程中首先得到Co（NH3）62+离子，随后发生配体取代反响，得到以新配体为桥键的双核离子B4+，接着发生桥键均裂，同时2个中心原子分别将1个电子传递到均裂后的新配体上，得到2个C2+离子，最后C2+离子在活性炭外表上发生配体取代反响，并与氯离子结合形成固体配合物A。
写出合成配合物A的总反响方程式；画出B4+和C2+离子的结构式。
总反响方程式：
2CoCl2+10NH3+2NH4Cl+H2O2→2Co（NH3）6Cl3+2H2O
B4+C2+
17、1965年合成了催化剂A，实现了温和条件下的烯烃加氢。
1A是紫红色晶体，分子量925.23，抗磁性。
它可通过RhCl3·3H2O和过量三苯膦〔PPh3〕的乙醇溶液回流制得。
画出A的立体结构。
2A可能的催化机理如以下图所示〔图中16e表示中心原子周围总共有16个价电子〕：
画出D的结构式。
3确定图中所有配合物的中心原子的氧化态。
4确定A、C、D和E的杂化轨道类型。
5用配合物的价键理论推测C和E显顺磁性还是抗磁性，说明理由。
1
A
2
D
3A+1B+1C+3D+3E+3
4Adsp2Cdsp3Dd2sp3Edsp3
5顺磁性理由可由以下图表达：
18、1分别将O2、KO2、BaO2和O2[AsF6]填入与O—O键长相对应的空格中。
O—O键长
112pm
121pm
128pm
149pm
化学式
O2[AsF6]
O2
KO2
BaO2
2在配合物A和B中，O2为本体与中心金属离子配位。
A的化学式为[Co2O2（NH3）10]4+，其O—O的键长为147pm；B的化学式为Co（bzacen）PyO2，其O—O的键长为126pm，py是吡啶（C5H5N），bzacen是四齿配体[C6H5—C（O—）=CH—C（CH3）=NCH2—]2。
B具有室温吸氧，加热脱氧的功能，可作为人工载氧体。
画出A和B的结构简图〔图中必须明确说明O—O与金属离子间的空间关系〕，并分别指出A和B中Co的氧化态。
配合物
A
B
结构简图
Co氧化态
+3
+3
19、
20、氯化钯是一种重要的催化剂，在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料是二氯二氨合钯，然后再用复杂的工艺得到氯化钯，并且环境污染严重，转化率低。
2005年有人报道制取的新工艺，过程较简单，无污染，直收率99%，产品纯度＞99.95%。
1在二氯二氨合钯中参加一定量的水和盐酸，加热至100℃得澄清溶液A。
写出该反响的化学方程式：
Pd（NH3）2Cl2+2HCl=（NH4）2[PdCl4]
2于上述A的热溶液中参加一定量的氯酸钠溶液，继续加热溶液有气体逸出，得溶液B，写出该反响的化学方程式，此时钯以何形式存在？
6ClO3-+10NH4+=3Cl2+5N2+18H2O+4H+
钯以H2PdCl4形式存在
3在溶液B中参加10%NaOH溶液调节pH＝10，保持溶液温度在100℃左右得沉淀C。
如溶液pH＞10，上清液中钯含量升高。
分别写出溶液B中生成沉淀C与上清液中钯量又升高的化学反响方程式。
H2PdCl4+4NaOH=Pd（OH）2+4NaCl+2H2O
过量NaOH与局部Pd（OH）2发生反响：
Pd（OH）2+2NaOH＝Na2[Pd（OH）4]
4在C中参加浓盐酸加热至100℃浓缩直至蒸干，再在120℃下烘5小时。
写出发生的化学反响方程式
Pd（OH）2+2HCl=PtCl2+2H2O
21、研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。
要给出推理过程。
吡啶甲酸根的相对分子质量为122。
设钒与2个吡啶甲酸根络合，50.9＋244＝295，氧的质量分数为21.7%；设钒与3个吡啶甲酸根络合，50.9＋366＝417，氧的质量分数为23.0%；设钒与4个吡啶甲酸根结合，50.9＋488＝539，氧的质量分数为23.7%；设钒与5个吡啶甲酸根结合，50.9＋610＝661，氧的质量分数为24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过＋5而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO（吡啶甲酸根）2，相对分子质量为50.9＋16.0＋244＝311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。
〔3分〕
结论：
该配合物的结构如下：
〔其他合理推论也可〕
和/或〔得分一样，2分〕
钒的氧化态为＋Ⅳ〔或答＋4或V＋4〕〔1分〕
钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体〔或四方锥体〕，氧原子位于锥顶。
〔1分〕〔共7分〕
〔通过计算得出VO（C6H4NO2）2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。
用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V（C6H4NO2）3·H2O，氧含量为25.7%，钒＋3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4分，以资鼓励。
〕
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