又：
π=CosRT所以π
（1）<π
（2）<π（3）
1-2.某一元弱酸HA100mL，其浓度为0.10mol·L-1,当加入0.10mol·L-1的NaOH溶液50mL后，溶液的pH为多少？
此时该弱酸的解离度为多少？
（已知HA的Ka=1.0×10-5）
解：
HA+NaOH=NaA+H2O代入数据
0.10×1000.10×50
=10mmol=5mmol
可知HA过量5mmol，产生NaA5mmol,构成一个缓冲溶液。
由公式=5+lg（5/5）=5
解离度
1-3.欲配制pH=5.00的缓冲溶液500mL，现有6mol·L-1的HAc34.0mL，问需要加入NaAc·3H2O（M=136.1g·mol-1）多少克？
如何配制？
解：
根据公式代入计算，
得到：
nNaAc=0.363mol,m（NaAc·3H2O）=0.363×136.1=49.4克
配制方法：
称取49.4克NaAc·3H2O，溶解于100mL烧杯中，转移到500mL容量瓶中，稀释，定容，酸度计校正。
1-4.已知298K时PbI2在纯水中的溶解度为1.3510-3mol•L-1，求其溶度积。
（9.810-9）
解：
PbI2（s）PbI2（aq）Pb2++S2-
SS2S
又：
=4×（1.35×10-3）3=9.84×10-9
1-5.现有0.1mol•L-1的Fe2+和Fe3+溶液，控制溶液的pH值只使一种离子沉淀而另一种离子留在溶液中？
解：
Fe（OH）2开始沉淀时：
Fe（OH）3开始沉淀时：
所以，Fe3+先沉淀
当Fe3+沉淀完全时：
所以pH范围是：
4.02﹤pH﹤7.61
第2章化学反应的基本原理
2-1.估计下列各变化过程是熵增还是熵减。
（1）NH4NO3爆炸2NH4NO3（s）→2N2（g）十4H2O（g）十O2（g）
（2）臭氧生成3O2（g）→2O3（g）
解：
（1）NH4NO3爆炸后，气体体积急剧增大，是熵值增大的过程；
（2）生成臭氧后，气体体积减小，是熵减过程。
2-2.CO是汽车尾气的主要污染源，有人设想以加热分解的方法来消除之：
试从热力学角度判断该想法能否实现？
解：
受热分解反应一般为吸热反应，所以反应
其ΔH为正值。
另从反应式可知，反应前后的气体摩尔数减少，所以ΔS为负值。
根据公式
当ΔH为正值、ΔS为负值时，在任何温度下ΔG总是正值，所以此反应在任何温度都不能发生。
以加热分解方法来消除汽车尾气中的CO气在热力学上不能实现所以就不必徒劳去寻找催化剂了。
2-3.判断下列反应
（1）在25℃下能否自发进行？
（2）在360℃下能否自发进行？
（3）求该反应能自发进行的最低温度。
解：
查表得：
/kJ·mol-1-168.668.12-228.6
/kJ·mol-1-235.352.28-241.9
/J·K-1·mol-1282219.5188.7
（1）
因为>0，反应在25℃下不能自发进行。
（2）
根据公式
由于和随温度变化很小，可以看成基本不变。
<0
因此反应在360℃下能自发进行。
（3）求反应能自发进行的最低温度
根据公式
ΔG<0时反应自发进行，故
故该反应能自发进行的最低温度是89℃。
2-4.反应在760K时的标准平衡常数为33.3。
若将50.0g的注入容积为3.00L的密闭容器中，求760K下反应达平衡时的分解率，此时容器中的压力是多少？
解：
的初始分压为
该反应在恒温恒容下进行，以为基准计算。
开始时5.0500
平衡时5.05-xxx
解得x=4.45mol
在恒容恒温下转化的的分压为
的分解率为
=
平衡时
总压力为：
2-5．设某一化学反应的活化能为100kJ·mol-1
（1）当温度从300K升高到400K时速率加快了多少倍?
（2）温度从400K升高到500K时速率加快了多少倍？
说明在不同温度区域，温度同样升高100K，反应速率加快倍数有什么不同？
解：
根据公式求解
（1）
（2）
（3）以上计算说明，温度越高，升高同样温度使反应速率加快倍数减少。
这是由于温度高时本身反应速率快，升温反应加快的倍数相应地较小。
范特荷夫规则：
温度升高10℃，反应速率增加2—3倍。
它仅是一个近似规则，实际上与基础温度及活化能有关。
2-6.反应2NO（g）+H2（g）→N2（g）+H2O（g）的反应速率表达式为v=k[NO]2[H2]，试讨论下列各种条件变化时对初速率有何影响。
（1）NO的浓度增加一倍
（2）有催化剂参加
（3）降低温度
（4）将反应容器的容积增大一倍
（5）向反应体系中加入一定量的N2
解：
（1）NO的浓度增加一倍，初速率增大到原来的4倍；
（2）有催化剂参加，初速率增大；
（3）降低温度，初速率减小；
（4）将反应器的容积增大一倍，初速率减小到原来的1/8；
（5）向反应体系中加入一定量的N2，初速率不变。
第3章电化学原理与应用
3-1.用氧化数法或离子电子法配平下列各方程式：
解；
（1）3As2O3+4HNO3+7H2O=6H3AsO4+4NO
（2）K2Cr2O7+3H2S+4H2SO4=K2SO4+Cr2（SO4）3+3S+7H2O
（3）6KOH+3Br2=KBrO3+5KBr+3H2O
（4）3K2MnO4+2H2O=2KMnO4+MnO2+4KOH
（5）4Zn+10HNO3=4Zn（NO3）2+NH4NO3+3H2O
（6）I2+5Cl2+6H2O=10HCl+2HIO3
（7）2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2+8H2O
（8）2MnO4-+SO32-+2OH-=2MnO42-+SO42-+H2O
3-2.配平下列各反应方程式，并将它们设计组成原电池，写出电池组成式：
（1）MnO4-+Cl-+H+Mn2++Cl2+H2O
（2）Ag++I-AgI（s）
解：
（1）（-）Pt,Cl2|Cl-||MnO4-,Mn2+,H+|Pt（+）
（2）（-）Ag,AgI|I-||Ag+|Ag（+）
3-3.如果下列原电池的电动势为0.500V（298K）
Pt,H2（100kPa）|H+（?
mol·L-1）||Cu2+（1.0mol·L-1）|Cu
则溶液的H+浓度应是多少?
解：
c（H+）=1.8×10-3mol·L-1
3-4.已知
PbSO4+2e-Pb+SO42-=-0.359V
Pb2++2e-Pb=-0.126V
求PbSO4的溶度积。
解：
Ksp=1.3×10-8
第4章物质结构
4-1.下列各组量子数的组合是否合理？
为什么？
（1）n=2,l=1,m=0
（2）n=2,l=2,m=-1
（3）n=3,l=0,m=0
（4）n=3,l=1,m=+1
（5）n=2,l=0,m=-1
（6）n=2,l=3,m=+2
（不合理的有：
（２）、（5）、（6）不符合量子化条件）
4-2.写出17Cl，19K，24Cr，29Cu，26Fe，30Zn，31Ga，35Br，59Pr和82Pb的电子结构式（电子排布）和价电子层结构。
原子
电子排布
价电子层结构
17Cl
[Ne]3s23p5
3s23p5
19K
[Ar]4s1
4s1
24Cr
[Ar]3d54s1
3d54s1
26Fe
[Ar]3d64s2
3d64s2
29Cu
[Ar]3d104s1
3d104s1
30Zn
[Ar]3d104s2
3d104s2
31Ga
[Ar]3d104s24p1
4s22p1
34Se
[Ar]3d104s24p4
4s22p4
35Br
[Ar]3d104s24p5
4s24p5
59Pr
[Xe]4f36s2
4f36s2
82Pb
[Xe]4f145d106s26p2
6s26p2
4-3.指出具有下列性质的元素（不查表，且稀有气体除外）
（1）原子半径最大和最小。
（2）电离能最大和最小。
（3）电负性最大和最小。
（4）电子亲合能最大。
答:
（1）原子半径最大和最小:
Cs,H
（2）电离能最大和最小:
F,Cs
（3）电负性最大和最小:
:
F,Cs
（4）电子亲合能最大:
Cl
4-4.指出下列分子中心原子的杂化轨道类型：
BCl3PH3CS2HCNOF2H2O2N2H4AsCl5SeF6
答:
BCl3（sp2）PH3（sp3不等性）CS2（sp）HCN（sp）OF2（sp3不等性）H2O2（sp3不等性）N2H4（sp3不等性）AsCl5（sp3d）SeF6（sp3d2）
4-5.试问下列分子中哪些是极性的?
哪些是非极性的?
CH4CHCl3BCl3NCl3H2SCS2
答:
极性分子:
H2SNCl3CHCl3
非极性分子:
CH4BCl3CS2
4-6.指出下列各对分子之间存在的分子间作用力的具体类型（包括氢键）
（1）苯和四氯化碳
（2）甲醇和水
（3）二氧化碳和水（4）溴化氢和碘化氢
答:
（1）色散力
（2）色散力,诱导力,取向力,氢键（3）色散力,诱导力（4）色散力,诱导力,取向力
第5章配位化合物
5-1．指出下列配合物的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。
K2[HgI4][CrCl2（H2O）4]Cl[Co（NH3）2（en）2]（NO3）2Fe3[Fe（CN）6]2K[Co（NO2）4（NH3）2]Fe（CO）5
解：
配合物
中心离子
配体
配位数
配离子电荷数
名称
K2[HgI4]
Hg2+
I-
4
-2
四碘合汞（Ⅱ）酸钾
[CrCl2（H2O）4]Cl
Cr3+
Cl-,H2O
6
+1
氯化二氯·四水和铬（Ⅲ）
[Co（NH3）2（en）2]（NO3）2
Co2+
NH3,en
6
+2
硝酸二氨·二乙二胺和钴（Ⅱ）
Fe3[Fe（CN）6]2
Fe3+
CN-
6
-3
六氰合铁（Ⅲ）酸亚铁
K[Co（NO2）4（NH3）2]
Co3+
NO2-,NH3
6
-1
四硝基·二氨和钴（（Ⅲ）酸钾
Fe（CO）5
Fe
CO
5
0
五羰合铁
5-2．在100mL0.05mol·L-1Ag（NH3）2+溶液中加入1mL1mol·L-1NaCl溶液，溶液中NH3的浓度至少需多大才能阻止AgCl沉淀生成？
（0.5mol·L-1）
答：
至少要0.445m
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