=1mol·L-1,K=
=
=2,解得c[Ni(CO)4]=2mol·L-1,D项正确。
答案:
C
7.加热N2O5,依次发生的分解反应为①N2O5(g)
N2O3(g)+O2(g),②N2O3(g)
N2O(g)+O2(g)。
在2L密闭容器中充入8molN2O5,加热到t℃,达到平衡状态后O2为9mol,N2O3为3.4mol,则t℃时反应①的平衡常数为( )
A.8.5 B.9.6 C.10.2 D.10.7
解析:
N2O5
N2O3+O2 N2O3
N2O+O2
n(始)/mol 8 0 0 a 0 a
n(变)/molaaabbb
n(平)/mol8-aaaa-bba+b
有a+b=9,a-b=3.4,得a=6.2mol,b=2.8mol,平衡时c(N2O5)=0.9mol·L-1,c(N2O3)=1.7mol·L-1,c(O2)=4.5mol·L-1,反应①的K=
=8.5。
答案:
A
8.在淀粉KI溶液中存在下列平衡:
I2(aq)+I-(aq)
I
(aq)。
测得不同温度下该反应的平衡常数K如表所示:
t/℃
5
15
25
35
50
K
1100
841
689
533
409
下列说法正确的是( )
A.反应I2(aq)+I-(aq)
I
(aq)的ΔH>0
B.其他条件不变,升高温度,溶液中c(I
)减小
C.该反应的平衡常数表达式为K=
D.25℃时,向溶液中加入少量KI固体,平衡常数K小于689
解析:
选项A,温度升高,平衡常数减小,因此该反应是放热反应,ΔH<0,错误;选项B,温度升高,平衡逆向移动,c(I
)减小,正确;选项C,K=
,错误;选项D,平衡常数仅与温度有关,25℃时,向溶液中加入少量KI固体,平衡正向移动,但平衡常数不变,仍然是689,错误。
答案:
B
9.活性炭可处理大气污染物NO,反应原理:
C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g)。
T℃时,在2L密闭容器中加入0.100molNO和2.030mol活性炭(无杂质),平衡时活性炭物质的量是2.000mol。
下列说法不合理的是( )
A.该温度下的平衡常数:
K=
B.达到平衡时,NO的转化率是60%
C.3min末达到平衡,则v(NO)=0.01mol·L-1·min-1
D.升高温度有利于活性炭处理更多的污染物NO
解析:
利用三段式分析。
C(s)+2NO(g)
N2(g)+CO2(g)
起始物质的量(mol)2.030 0.100 0 0
转化物质的量(mol)0.0300.0600.0300.030
平衡物质的量(mol)2.0000.040.0300.030
平衡时各物质的浓度:
c(NO)=0.02mol·L-1,c(N2)=0.015mol·L-1,c(CO2)=0.015mol·L-1。
A项,该温度下的平衡常数:
K=
=
,正确;B项,达到平衡时,NO的转化率:
×100%=60%,正确;C项,3min末达到平衡,则v(NO)=
=0.01mol·L-1·min-1,正确;D项,不知道反应是放热反应还是吸热反应,无法确定温度对该反应限度的影响,错误。
答案:
D
二、非选择题
10.Ⅰ.氮的固定是几百年来科学家一直研究的课题。
(1)下表列举了不同温度下大气固氮和工业固氮的部分化学平衡常数K的值。
反应
大气固氮
N2(g)+O2(g)
2NO(g)
工业固氮
N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
温度/℃
27
2000
25
400
450
平衡常数K
3.84×10-31
0.1
5×108
0.507
0.152
①分析数据可知:
大气固氮反应属于________(填“吸热”或“放热”)反应。
②分析数据可知:
人类不适合大规模模拟大气固氮的原因:
_______________________________________________________
______________________________________________________。
(2)工业固氮反应中,在其他条件相同时,分别测定N2的平衡转化率在不同压强(p1、p2)下随温度变化的曲线,下图所示的图示中,正确的是________(填“A”或“B”);比较p1、p2的大小关系:
________。
Ⅱ.目前工业合成氨的原理是N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)。
(3)在一定温度下,将1molN2和3molH2混合置于体积不变的密闭容器中发生反应,达到平衡状态时,测得气体总物质的量为2.8mol。
①达平衡时,H2的转化率α1=________。
②已知平衡时,容器压强为8MPa,则平衡常数Kp=________________(用平衡分压代替浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。
解析:
(1)①由表中数据可知随温度从27℃升高到2000℃,K值增大,说明平衡向正反应方向移动,说明正反应是吸热反应;②大气固氮的K值小,转化率低。
(2)工业固氮,随温度升高,K值减小,平衡向逆反应方向移动,N2的转化率降低,所以A正确。
取相同的温度,p1→p2,N2的转化率升高,说明平衡向正反应方向移动,正反应是气体体积减小的反应,说明压强增大,p2>p1。
(3) N2+3H2
2NH3
n(始)/mol 1 3 0
n(变)/mola3a2a
n(平)/mol1-a3-3a2a
有(1-a)+(3-3a)+2a=2.8,a=0.6mol,H2的转化率为60%,N2的平衡分压为
×8MPa,H2、NH3的平衡分压均为
×8MPa,Kp=
=
。
答案:
Ⅰ.
(1)①吸热 ②K值小,正向进行的程度小(或转化率低),不适合大规模生产
(2)A p2>p1
Ⅱ.(3)①60% ②
(0.255或0.26)
11.研究氮氧化物的反应机理,对于消除对环境的污染有重要意义。
升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)的速率却随着温度的升高而减小。
某化学小组为研究该特殊现象的原因,查阅资料知2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)的反应分两步:
①2NO(g)
N2O2(快) v1正=k1正·c2(NO)
v1逆=k1逆·c(N2O2) ΔH1<0
②N2O2(g)+O2(g)
2NO2(g)(慢)
v2正=k2正c(N2O2)c·(O2) v2逆=k2逆c2(NO2)ΔH2<0
请回答下列问题:
(1)反应2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)的ΔH=________kJ·mol-1(用含ΔH1和ΔH2的式子表示)。
一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)达到平衡状态,请写出k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常数表达式K=________,升高温度,K值____________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(2)决定2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)的速率是反应②。
反应①的活化能E1与反应②的活化能E2的大小关系为E1________(填“>”“<”或“=”)E2。
根据速率方程分析,升高温度该反应速率减小的原因是________。
A.k2正增大,c(N2O2)增大 B.k2正减小,c(N2O2)减小
C.k2正增大,c(N2O2)减小 D.k2正减小,c(N2O2)增大
由实验数据得到v2正~c(O2)的关系可用下图表示。
当x点升高到某一温度时,反应重新达到平衡,则变为相应的点为________(填字母)。
解析:
(1)①2NO(g)
N2O2(g) ΔH1<0,②N2O2(g)+O2(g)
2NO2(g) ΔH2<0,根据盖斯定律,将①+②,得:
2NO(g)+O2(g)
2NO2(g) ΔH=ΔH1+ΔH2;2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)达到平衡状态,平衡常数K=
=
×
×
,平衡时,v2正=v2逆,v1正=v1逆,因此K=
;该反应为放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,K值减小。
(2)反应的活化能越小,反应速率越快,决定2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)速率的是反应②,反应②速率较慢,活化能较大,即E1<E2;根据速率方程,A项,k2正增大,c(N2O2)增大,v2正增大,与题意不符,错误;B项,k2正减小,c(N2O2)减小,v2正减小,与题意符合,正确;C项,k2增大,c(N2O2)减小,v2正的变化无法判断,与题意不符,错误;D项,k2正减小,c(N2O2)增大,v2正的变化无法判断,与题意不符,错误;根据上述分析,升高温度,v2正减小,平衡向逆反应方向移动,c(O2)增大,因此当x点升高到某一温度时,c(O2)增大,v2正减小,符合条件的为点a。
答案:
(1)ΔH1+ΔH2
减小
(2)< B a
12.工业合成氨反应为N2(g)+3H2(g)
2NH3(g),对其研究如下:
(1)已知H-H键的键能为436kJ·mol-1,N-H键的键能为391kJ·mol-1,N≡N键的键能是945.6kJ·mol-1,则上述反应的ΔH=________。
(2)上述反应的平衡常数K的表达式为______________________
______________________________________________________。
若反应方程式改写为
N2(g)+
H2(g)
NH3(g),在该温度下的平衡常数K1=________(用K表示)。
(3)在773K时,分别将2molN2和6molH2充入一个固定容积为1L的密闭容器中,随着反应的进行,气体混合物中n(H2)、n(NH3)与反应时间t的关系如下表:
t/min
0
5
10
15
20
25
30
n(H2)/mol
6.00
4.50
3.60
3.30
3.03
3.00
3.00
n(NH3)/mol
0
1.00
1.60
1.80
1.98
2.00
2.00
①该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2、NH3的浓度分别为3mol·L-1、3mol·L-1、3mol·L-1,则此时v正________(填“大于”“小于”或“等于”)v逆。
②由上表中的实验数据计算得到“浓度时间”的关系可用下图中的曲线表示,表示c(N2)~t的曲线是________________________。
在此温度下,若起始充入4molN2和12molH2,则反应刚达到平衡时,表示c(H2)~t的曲线上相应的点为________________________。
解析:
(1)根据ΔH=E(反应物的总键能)-E(生成物的总键能),知ΔH=945.6kJ·mol-1+436kJ·mol-1×3-391kJ·mol-1×6=-92.4kJ·mol-1。
(2)该反应的平衡常数K=
,
K1=
=[
]
=K
。
(3)①该温度下,25min时反应处于平衡状态,平衡时c(N2)=1mol·L-1、c(H2)=3mol·L-1、c(NH3)=2mol·L-1,则K=
=
。
在该温度下,若向同容积的另一容器中投入的N2、H2和NH3的浓度均为3mol·L-1,则Q=
=
=
<K,反应向正反应方向进行,故v正大于v逆;②起始充入4molN2和12molH2,相当于将充入2molN2和6molH2的两个容器“压缩”为一个容器,假设平衡不移动,则平衡时c(H2)=6mol·L-1,而“压缩”后压强增大,反应速率加快,平衡正向移动,故平衡时3mol·L-1<c(H2)<6mol·L-1,且达到平衡的时间缩短,故对应的点为B。
答案:
(1)-92.4kJ·mol-1
(2)K=
K
或
(3)①大于 ②乙 B