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化学

2012年全国硕士研究生入学统一考试

农学门类联考化学

一、单项选择题:

l~30小题,每小题2分,共60分。

下列每题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的。

   

1.同浓度的下列化合物溶液中,PH最大的是:

  A、NaCl  B、NaHCO3  C、Na2CO3  D、NH4Cl

 【参考答案】C

 【考查知识点】Na2CO3是二级水解,水解程度最大,PH最高。

∙关于元素N和O,下列说法错误的是:

∙作用于原子最外层的有效核电荷:

H>O

∙原子半径N>O

C、第一电离能O>N

D、

 【参考答案】C

 【考查知识点】考查电离能。

3.欲使Mg(OH)2溶解,可加入:

A、NaCl B、(NH)4Cl C、氨水D、NaOH

 【参考答案】B

 【考查知识点】(NH)4Cl溶液水解出氢离子。

5.试样质量大于0.1g的分析,称为:

A、质量分析B、半微量分析 C、微量分析D、常量分析

 【参考答案】D

 【考查知识点】根据定义得知一般可以指试样质量大于0.1g的分析,也可以指被测组分量高于千分之一 

的分析。

1.采用间接碘量法标定Na2S2O3溶液浓度时,必须控制好溶液的浓度,Na2S2O3与I2反应的条件是:

  A、中性或微酸性B、强酸性C、中性或弱碱性D、强碱性

 【参考答案】D

 【考查知识点】使溶液呈弱硷性,可抑制细菌的生长。

1.某混合碱以酚酞做指示剂,用HCL标准溶液滴定终点时,消耗Hcl溶液的V1ml,以甲基橙作指示剂滴定至终点时又消耗HCL的溶液V2ml,若V2>V1,试剂组成为:

A、Na2CO3   B、Na2CO3-NaHCO3   C、NaHCO3   D、NaOH-Na2CO3

 【参考答案】B

 【选项辨析】假设三种物质都有(从化学角度考虑,在溶液中不可能同时存在NaOH和NaHCO3),用酚酞 

为指示剂时,NaOH,NaHCO3,Na2CO3分别消耗HCl的体积为x1、0、x3mL,则以甲基橙做指示剂继续滴定,则它们又分别消耗HCl的体积为0、x2、x3mL,

依题意:

V1=x1+0+x3

V2=0+x2+x3

如果0

x1

因此,该混合碱由NaHCO3与Na2CO3组成。

10.在吸光度测量中,参比溶液的

A.吸光度为0.434

B.吸光度为0%

C.透光度为0%

D.透光度为100%

 【参考答案】D

 【考查知识点】考查吸光光度计的参数。

11.若两种电解质稀溶液之间不发生渗透现象,下列叙述正确的是

A.两溶液凝固点下降值相等

B.两溶液物质的量浓度相等

C.两溶液体积相等

D.两溶液质量摩尔浓度相等

 【参考答案】D

 【考查知识点】考查等渗现象发生的条件。

12.12.在298K及100kPa时,基元反应 的活化能为   ,其逆反应的活化能为

A.

B.

C.

D.

 【参考答案】A

13.溶液中含有浓度均为0.01mol/L的Fe3+、Cr3+、Zn2+和Mg2+离子,开始产生氢氧化物沉淀时,所需pH最小的是

已知:

A.Mg2+

B.Cr3+

C.Zn2+

D.Fe3+

 【参考答案】D

 【考查知识点】考查沉淀反应的条件。

14.下列各组分子中,中心原子均采取sp3不等性杂化的是

A.PCl3和NF3

B.BF3和H2O

C.CCl4和H2S

D.BeCl2和BF3

 【参考答案】A

 【考查知识点】考查化合物杂化类型。

15.标准状态下,某反应在任意温度均正向自发进行,若温度升高,该反应平衡常数

A.增大

B.减小且大于1

C.减小且趋于0

D.不变

 【参考答案】A

 【考查知识点】考查平衡常数影响因素。

16.对氨基苯磺酸固态是的主要存在形式是

A.中性分子

B.偶校离子

C.阳离子

D.阴离子

 【参考答案】B

 【考查知识点】考查藕氮化合物的稳定因素。

17.下列化合物名称错误的是

A.甲基苯基酮

B.丁酮二酸酐

C.1-氯-3-丁烯

D.异丁胺

 【参考答案】B

 【考查知识点】考查有机化合物的命名。

18.下列化合物为

 【参考答案】C

1.丙醛和溴化镁作用下水解,生成的主要产物是

A.3-戊醇

B.2-戊醇

C.3-甲基-2-丁醇

D.2-甲基2-丁醇

 【参考答案】A

 【考查知识点】考查醛的主要加成反应。

20.得到的产物是

 【参考答案】D

21.下列糖和D-半乳糖互为差象异构体的是

 【参考答案】B

1.酸性强弱顺序为:

水>乙醇>乙炔,下列事实不能成立的是

A.向乙醇纳中加入水,有氢氧化钠生成;

B.向乙炔纳中加入乙醇,有乙醇钠生成;

C.向乙炔纳中加入水,有氢氧化钠生成;

D.向乙醇纳中加入乙炔,有乙炔纳生成;

 【参考答案】D

 【考查知识点】考查H离子的活泼型。

1.苯环上连有羟基、氨基、磷酸基和甲基时,根据系统命名法母体的名称为是

A.苯酚

B.苯胺

C.苯磷酸

D.甲苯

 【参考答案】C

 【考查知识点】考查系统命名法的规则。

24.下列各组物质进行反应时,主要产物是

 【参考答案】D

25.苯胺酰-甘氨酰-苯丙氨酸的结构式是

 【参考答案】A

 【考查知识点】主要考查有机化合物的命名。

1.下列化合物碱性由大到小的顺序是

 

 【参考答案】C

27.下列化合物,不发生碘仿反应的是:

A、异丙醇B、2-丁醇C、乙醇D、异丁醇

 【参考答案】D

 【考查知识点】能发生碘仿反应的是甲基醛及甲基酮,A、B在碱性条件下被碘氧化成甲基酮,乙醇被氧   化成甲基醛。

1.下列化合物中,根据结构判断沸点最低的是

 

 【参考答案】D

 【考查知识点】考查在苯环上有取代基的时候沸点的高低。

29.乙酰乙酯乙酮与溴水反应,生成的主要产物是

 【参考答案】B

 【考查知识点】考查酰酯类的加成反应。

30.下列化合物,属于杂环化合物的是:

A、水杨酸   B、糠醛   C、没食子酸   D、苦味酸

 【参考答案】B

 【考查知识点】糠醛是2-呋喃甲醛,根据定义属于杂环化合物。

二、填空题:

31~53小题,每空1分,共35分。

   

31.将物质的量浓度相同的60mlKI稀溶液与40mlAgNO3稀溶液混合制得AgI溶胶,该溶胶进行电泳时,胶粒向_______

(1)极移动。

 【参考答案】正

 【考查知识点】考察胶体在不同溶液的条件下所带电荷。

32.标准状态下,符合△rGmƟ=△fGmƟ(AgCl,S)的反应式为_______

(2)。

 【参考答案】Ag(cr)+1/2Cl2(g)=AgCl(s)

 【考查知识点】考查化学反应吉布斯自由能。

33.分光光度法中,显色反应越灵敏,有色物质的摩尔吸光系数_______(3)。

 【参考答案】大

 【考查知识点】考查影响摩尔吸光系数的因素。

34.[Al(H2O)6]3+的共轭碱是_______(4)。

 【参考答案】[Al(H2O)5(OH)]2+

 【考查知识点】考查共轭酸碱对

35.已知某温度时,反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的  ,该温度下反应达到平衡时,  =_______(5)。

 【参考答案】

36.共价键具有_______(6)性和_______(7)性的特点。

 【参考答案】方向、饱和

 【考查知识点】考察共价键的特性。

37.高锰酸钾滴定法常用的酸性介质是_______(8)。

 【参考答案】草酸

 【考查知识点】考查高锰酸钾的稳定性。

38.硝酸二氯·二(乙二胺)合钴(Ⅲ)的化学式是_______(9)。

 【参考答案】[Co(en)(NH3)2Cl2]NO3

 【考查知识点】考察配位化合物。

39.EDTA与金属离子形成螯合物时,螯合比一般为_______(10)。

【参考答案】6:

1

【考查知识点】考查常见的金属螯合物。

40.某反应的速率方程是v=kcm(A)·cn(B),当c(B)不变,c(A)减少50%时,v为原来的1/4;当c(A)不变,c(B)增大至原来的2倍时,c为原来的1.41倍,则m等于_______(11),n等于_______(12)。

 【参考答案】2;1

 【考查知识点】考查反应速率方程的计算。

41.邻硝基苯酚和对邻硝基苯酚较易溶于水的是_______(13)。

 【参考答案】邻硝基甲苯

 【考查知识点】考查有机物的物理性质。

42.在原电池(−)Cu│Cu2+(c1)‖Ag+(c2)│Ag(+)中,若只将CuSO4溶液稀释,则该原电池电动势将_______(14);若只将AgNO3溶液滴加少量NaCN溶液,则该原电池电动势将_______(15)。

(填“不变”,“增大”或“减小”)

 【参考答案】变大、变小

 【考查知识点】考察原电池的相关公式,原电池反应、电动势及反应平衡的移动影响因素。

43.完成反应式(写出主动产物):

_______(16)+CO2+CH3OH

 【参考答案】CH3CH2COCH3

44.分子与其镜像不能重叠,被称为_______(17)分子,此分子与其镜像分子互为_______(18)异构体。

 【参考答案】手性、旋光

 【考查知识点】考查手性分子的概念及其异构体。

45.甲基环己烷以 式构象式表示,甲基在_______(19)键上构想稳定。

 【参考答案】e

 【考查知识点】考查烷烃的构象。

46.2-甲基-1,4-萘醌的结构是_______(20)。

 【参考答案】

47.下列两个二糖a和b,其中_______(21)是还原性二糖,a的连接方式是_______(22)糖苷键,b的连接方式是_______(23)糖苷键。

a.   b.   

 【参考答案】

 【考查知识点】考查还原性糖的判断依据及其连接方式。

48.完成反应式(写出主产物):

C5H6+C2H2→_______(24)。

 【参考答案】C7H8

 【考查知识点】考查醛的不对称加成反应。

49.完成反应式(写出主产物):

OHC(CH2)4CHO→______(25)。

 【参考答案】HOCH2(CH2)4CH2OH

 【考查知识点】考查醛与醇的互变反应。

50.油脂甲的皂化值为200,油脂乙的皂化值为100,这两种油脂平均相对分子质量较大的油脂是___(26)。

 【参考答案】甲

 【考查知识点】皂化值定义:

完全皂化1g油脂所需氢氧化钾的毫克数。

是三酰甘油中脂肪酸平均链长的

              量度,即三酰甘油平均分子量的量度。

皂化值的高低表示油脂中脂肪酸分子量的大小

51.完成反应式(写出主产物):

2C6H6+Cl-CO-Cl→______(27)。

 【参考答案】H5C6COC6H5

 【考查知识点】考查芳香烃的卤代反应。

52.草酰琥珀酸的结构式是______(28)。

 【参考答案】HOCOCOCH2CH2COOH

 【考查知识点】考查常用有机物的命名及其结构。

1.Lucas试剂可用来区别不同类型的醇,该试剂是由______(29)和______(30)配制而成的。

 【参考答案】浓盐酸无水氯化氢

 【考查知识点】考查卢卡斯试剂的组成。

54.三硬脂酸甘油酯的结构式是(31)。

 【参考答案】

 【考查知识点】考查常用硬脂酸衍生物的应用。

55.化学物  的系统命名是_______(32)。

 【参考答案】2,5-吡咯二酮

 【考查知识点】考察杂环化合物的命名。

56.完成反应式(写出主产物):

H2C=CH2→_______(33)→_______(34)→_______(35)。

 【参考答案】CH3CHO  CH3CH(OMgBr)CH2CH3  CH3CH(OH)CH2CH3

 【考查知识点】考查醛的卤代反应。

三、计算、分析与合成题:

54~61小题,共55分。

   

57.(5′)如果H2C2O4·2H2O长期存在盛有干燥剂的干燥器中,因此   是NaOH溶液的浓度,  偏高还是偏低,为什么?

 【参考答案】结果偏低。

原因如下:

(1)2NaOH+H2C2O4==Na2C2O4+2H2O

(2)C(NaOH)==2000w/126v

w---草酸基准物质量(g)  

v---氢氧化钠体积(ml)

一定质量的草酸如失去部分结晶水标定时消耗氢氧化钠多,v增大。

所以结果是偏低。

58.(5′)在-78℃时     液相中加入 二苯基磷(PECP)2,单 配体,生成 式力[Pet(ph)2]2NiBr2的红色配合物,在室温下静量时,该配合物转变成具有相同化学式的绿色配合物,红色配合物的 性的,而绿色配合物是   这两个配合物的中心离子分别 去何种 类型,并说明理由。

 【参考答案】红色配合物是sp2杂化,绿色配合物是sp3杂化。

原因是红色反磁性,绿色顺磁性,同时,又为单齿配体,故红色配合物为平面四边形,绿色配合物为四面体形。

59.298K时,6.5克液体苯在弹式量热计中完全燃烧,放热272.3KJ。

求该反应的△rUmƟ和△rHmƟ?

M(C6H6)=78g/mol。

【参考答案】

在弹式量热计中”是指该过程为恒容过程,放出的热量为恒容反应热Qv

热力学能变ΔU=Qv

(U是热力学能或称内能),

△rUm标准是指反应进度为1mol时化学反应的标准摩尔反应热力学能变(单位是kJ/mol,而ΔU的单位是kJ)。

C6H6(l)+7.5O2(g)→6CO2(g)+3H2O(l)

根据题目,放热272.3KJ,即Qv=-272.3KJ(Q的符号放热为负,吸热为正),即ΔU=-272.3KJ;  

该反应中6.5克液体苯的物质的量=6.5/78=0.083mol.

△rUmƟ=ΔU/n=-272.3KJ/0.083=-3267.6kJ/mol

因为H=U+PV,所以   

ΔH=ΔU+Δ(PV)=ΔU+ΔnRT,

则△rHmƟ=△rUmƟ+ΔnRT,Δn指反应前后气体物质的量之差

(压强对液体和固体影响非常小,可忽略),在此Δn=6-7.5=-1.5mol,T=298K,

R=8.314J/(mol*K)

所以△rHmƟ=△rUmƟ+ΔnRT=-3267.6-1.5*8.314*298/1000=-3271.3kJ/mol

1.(5′)在475mm处,某酸碱指示剂酸式摩尔 ()为120L·mol-1·cm-1,碱式摩尔 系数()

为1052L·mol-1·cm-1,浓度为1.00×10-3mol-1·L的该指示剂,在475nm处,用1cm比色皿测得吸  

光度为0.864,计算该溶液中指示剂酸式的浓度。

 【参考答案】

 【考查知识点】主要考察朗伯比尔定律以及PH的计算公式。

 

1.(10’)称取0.4000g某一弱碱试样BOH,加水50.0ml溶解,用0.1000mol/L标准溶液滴定,当滴入盐酸

  标准溶液16.4ml时,测其溶液PH值为7.50,滴定至化学计量点消耗的盐酸标准溶液为32.80ml

     

(1)计算BOH的摩尔质量和Kb值

     

(2)计算化学计量点的ph值

     (3)选用何种指示剂

 【参考答案】

     

(1)M=122.0g·mol-1   

(1)  M=122.0g·mol-1 已知HCl消耗32.80ml时,达到化学计量点,及两 

       者完全反应,即反应的HCl与BOH具有相同的物质的量。

BOH(aq)+HCl(aq)→H2O(aq)+  

       BCl(aq),n(HCl)=n(BOH),即0.4000g/M=0.1000mol/L*32.80*10-3L 求得M=122g/mol、pKb=6.50   

         

(2)pH=4.45

         (3)甲基红指示剂。

 

   62(6’)用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两种化合物(用流程图表示鉴别过程)

 

(1)乙基环丙烷,环戊烯,环戊烷

 

(1)3,5庚二酮    2,4庚二酮     2,5庚二酮

 【参考答案】

(1)乙基环丙酮(A)、环戊烯(B)、环戊烷(C)

①加入酸性高锰酸钾溶液,褪色者为B,无明显变化者为A、C;

   ②再加入溴的四氯化碳溶液,褪色者为A,无明显变化者为C.

(2)3,5-庚二酮(A)、2,4-庚二酮(B)、2,5-庚二酮(C)

    ①加入I2/NaOH溶液,生成黄色沉淀者为B、C,无明显颜色变化者为A;

    ②加入FeCl3溶液,出现紫红色颜色的是B,无明显颜色变化的是C.

 

63.(6’)化合物A分子式为C9H10O2,可当HI作用生成CH3I和B(C8H8O2)(反应①),B遇FeCl3溶液有显色反应,化合物A在浓HNO3和浓H2SO4作用下进行硝化反应(反应②),主要生成一种-取代产物,A在I2(NaCl)作用下,生成黄色沉淀(反应③)。

写A和B的结构式,并写出①、②、③的化学方程式。

 【参考答案】化合物A分子式为C9H10O2,可与HI反应生成CH3I和B(C8H8O2)

A HOC6H4CH2COCH3;        B HOC6H4CH2CHO;

反应①HOC6H4CH2COCH3+HI→HOC6H4CH2CHO+CH3I

反应②HOC6H4CH2COCH3+HNO3→HO(NO2)C6H4CH2COCH3

反应③HOC6H4CH2COCH3→HOC6H4CH2COCH2I+HI

64(13’)按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件)

 

(1)由甲苯制备对甲苯胺。

 

(2)由CH3CHO制备CH3CCH2CH3

                                   ||

                                   O

 【参考答案】

   1、CH3C6H5+KMnO4/H+→HOOCC6H5

    HOOCC6H5+NH3.H2O→H2NOCC6H5

    H2NOCC6H5(霍夫曼降级)→H2NC6H5

    H2NC6H5+CH3COCl→C6H5NHCOCH3

    C6H5NHCOCH3+Br2→C6H5(NHCOCH3)Br

    C6H5(NHCOCH3)Br+H2O/OH-→H2NC6H5Br

    2、CH3CHO+H2==C2H5OH

     C2H5OH+SOCl2==C2H5Cl 

     

     C2H5Cl + CH3-O-CH3(Mg)===C2H5MgCl(格式试剂)

    

     C2H5MgCl +CH3CHO  ===CH3CH2CH(OH)CH3

     CH3CH2CH(OH)CH3+氧化(三氧化二铬 吡啶)===2-丁酮

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